Идентификация по разностям индексов удерживания

Важно отметить, что энергетический критерий AQ по сравнению с разностью индексов удерживания А/ позволяет устанавливать не только природу функциональной группы, но и число атомов углерода т в алкильном радикале R , т. е. проводить полную идентификацию вещества (см. лабораторную работу 7). [c.188]

Термодинамический критерий AQ — энергетический эквивалент разности индексов удерживания Д/ вещества I полярной и неполярной неподвижными фазами (см. раздел 111.2.4.2) — позволяет проводить не только групповую классификацию (устанавливать природу функциональной группы X гомологического ряда НщХ), но и находить число атомов углерода в алкильном радикале т. е. выполнять идентификацию неизвестного органического соединения при наличии информации о принадлежности его к одному из нескольких гомологических рядов [c.291]

Следует иметь в виду, что далеко не все литературные данные могут быть использованы для достаточно надежной идентификации, особенно в тех случаях, когда анализируют многокомпонентные смеси на высокоэффективных колонках и, например, вещества, имеющие разность индексов удерживания / порядка единицы, отделяются друг от друга. В случае анализа углеводородов должна допускаться погрешность определения (0,5— 1) единицы индекса / для полярных соединений, учитывая влияние адсорбционных факторов, можно допустить погрешность до 2 единиц. Имеются данные [10] о том, что при строгом соблюдении постоянства температуры ( 0,05 °С) и давления на входе в колонку ( 0,02 кгс/см2) погрешность воспроизводимости величины / составляет 0,003 единицы. [c.188]

ИДЕНТИФИКАЦИЯ ПО РАЗНОСТЯМ ИНДЕКСОВ УДЕРЖИВАНИЯ [c.235]

Кроме того, использовалась зависимость, связывающая разность индексов удерживания близкокипящих веществ с их температурами кипения на неполярной фазе A/=5Ai, где А/—разность индексов двух соседних компонентов на одной фазе А/ — разность температур кипения. В дальнейшем все указанные способы были применены при расчете величины индексов неизвестных соединений по аддитивной схеме и для идентификации этих соединений. [c.74]

Возможности групповой идентификации расширяются при исследовании разностей индексов удерживания, измеренных на одной неполярной и нескольких (трех-четырех) неподвижных фазах средней и (или) высокой полярности. При этом эффективная обработка экспериментальных данных при анализах сложных многокомпонентных смесей обеспечивается использованием ЭВМ [15]. Однако, как и в случае применения только двух колонок, получаемые результаты достаточно надежны, если разности Д/ интересующих соединений на каждой из выбранных комбинаций неподвижных фаз достаточно характерны. [c.166]

Оценка структуры молекул сорбата на основании такой разности может считаться достаточно надежной основой как для групповой, так и для индивидуальной идентификации (см. главы III и IV). Что касается расчета разностей индексов удерживания по ад- [c.99]

Еще более эффективным для газохроматографического решения многих аналитических задач, связанных с групповой идентификацией, является привлечение разностей индексов удерживания исследуемых соединений полярной и неполярной неподвижными фазами. [c.279]

Для иллюстрации возможностей групповой идентификации анализируемых веществ в табл. IV.8 приведены значения А1 для 15 гомологических рядов, измеренные для трех комбинаций неподвижных фаз. По представленным данным хорошо прослеживается общая тенденция к увеличению разностей индексов удерживания при последовательном переходе снизу вверх от одного гомологического ряда к другому, причем наблюдаемые приращения А1 в ряде случаев вполне достаточны для групповой классификации. Вместе с тем, отчетливо видны и ограничения метода, вызываемые многочисленными перекрываниями значений А1, обусловленными, главным образом, разной энергетической ценой одной единицы индекса удерживания на неподвижных фазах различной полярности. Учет этого обстоятельства позволил выработать надежный термодинамический критерий AQ ( энергетический эквивалент разности индексов Удерживания А1 [261]), возможности практического использования которого в качественном газохроматографическом анализе подробно рассмотрены в [79, с. 186-188] (см. там же лабораторную работу 7). [c.279]

В табл. IV.9 приведены статистически обработанные параметры j для 17 гомологических рядов. Выполненная по данным табл. IV.9 численная оценка сравнительной информативности Я параметров j и А1 через отношение диапазона их численных значений к удвоенному стандартному отклонению в этом диапазоне R j) = 12 и й (А/) = 18), свидетельствует о том, что введение дифференциального параметра j обеспечивает групповую идентификацию по эффективности, лишь незначительно меньшую, чем разность индексов удерживания А1 на полярных и неполярных неподвижных фазах. Подробные рекомендации по экспериментальному измерению величин К и j и использованию их для решения конкретных задач качественного газохроматографического анализа даны при описании лабораторной работы 6. [c.281]

Неизвестное вещество может быть идентифицировано по уже опубликованному индексу удерживания, действительно принадлежащему этому веществу, если применяют ту же самую неподвижную фазу и температуру и выполняют вышеуказанные требования, уделяя особое внимание качеству неподвижной фазы [о свойствах которой можно судить по константам Роршнайдера— Мак-Рейнольдса (определение см. в разд. 2 гл. Vni)] и высокой эффективности разделения. Разделительная способность газохроматографической колонки должна быть больше наименьшей разности значений индексов, используемых для идентификации. [c.234]

Согласно приведенным уравнениям индекс удерживания любого нормального алкана с четным числом атомов углерода равен числу его углеродных атомов, умноженному на 100. Например, /с,Нб =200, /с н,о=400 и т. д. Индекс удерживания выражает поведение вещества по единой шкале, в основе построения которой выбран гомологический ряд нормальных алканов. Принято, что н-алканы являются естественной нулевой структурой , сравнивая с которой можно выявить особенности строения исследуемого вещества. Эти данные получаются при сравнении величины А/ вещества, определяемой как разность между индексами удер/ живания этого вещества на полярной и неполярной фазе. В ряде работ система индексов удерживания успешно использована для идентификации углеводородов [169]. [c.49]

Определение индексов удерживания и их разностей на фазах различной полярности дает неповторимую совокупность признаков, пригодных для идентификации индивидуальных соединений [180]. При этом естественным является то, что от значения разности индексов зависит надежность идентификации. [c.20]

Если вклад группы СНг в удерживание не сильно изменяется как в пределах гомологического ряда сорбатов, так и при переходе от одного ряда к другому, то на графике зависимости между логарифмами удерживаемых объемов (или индексами удерживания) на двух колонках с сорбентами различной полярности гомологические ряды сорбатов характеризуются практически параллельными прямыми (см. рис. 4—6 к главе II), причем расстояния между ними могут служить информацией для групповой идентификации Еще более предпочтительно применять непосредственно разность величин удерживания сорбатов на колонках с использованными неподвижными фазами. [c.147]

Для идентификации использовалось также определение индексов удерживания аминов по отношению к ряду нормальных парафинов [3] или к теоретическому нонану, на основе которых вычислялись эффективные молекулярные веса [4, 5]. Найдено, что для гомологических рядов аминов инкременты молекулярных весов, то есть разность между истинным и эффективным молекулярным весом, имеют постоянные величины (табл. 2). Это дает дополнительные сведения о том, к какому ряду принадлежит данный амин. [c.138]

При исследовании качественного состава смесей, содержащих компоненты различных классов, идентификацию по разности индексов удерживания на двух сорбентах различной полярности обычно используют в качестве предварительного этапа. Шкала величин А/ может быть достаточной для надежной групповой идентификации при наличии гарантии присутствия в исследуемой пробе небольшого числа типов функциональных групп. При этом дисперсии удерншвания А1 для каждого гомологического ряда из числа присутствующих не должны перекрываться. [c.150]

Теоретическое введение. Одним из параметров, используемых при хроматографической идентификации, является характеристика температурной зависимости удерживания анализируемых веществ. Поскольку в сравнительно узком интервале рабочих температур предполагается линейная температурная зависимость индекса удерживания, то такой характеристикой может служить величина AIIAT, где числитель представляет собой разность индексов удерживания при температурах Гг и Ti, а знаменатель — разность Гг—Ti. Значения AI/АТ приведены в литературе [25] и служат как для групповой, так и для индивидуальной идентификации. [c.50]

Для идентификации тетраалкоксисиланов используют индексы удерживания (ИУ) и разности ИУ на полярной и неполярной неподвижных фазах. Выведена формула, позволяющая на основании ИУ веществ с одинаковыми алкоксигруппами вычислить ИУ веществ с разными ал-коксигруппами. Обнаружена прямолинейная зависимость индексов удерживания членов гомологических рядов алкоксисиланов с разными алкоксигруппами и ИУ соединений с одинаковыми алкоксигруппами от числа углеродных атомов, молекулярной рефракции и температуры кипения исследуемых соединений 121]. Методом газо-жидкостной хроматографии исследованы алкоксихлор- и тетраалкоксисиланы и определены их индексы удерживания на трех неподвижных фазах апиезоне Ь, 5Е-30 и ФС-16. Показана возможность идентификации этих веществ методами сравнительного расчета. Вычислены инкременты индексов удерживания исследованных веществ и показано, что рассчитанные на их основе ИУ соединений близки к измеряемым значениям. Вычисленные значения ИУ на двух неподвижных фазах различной полярности можно использовать для идентификации алкоксихлорсиланов [22]. Индексы удерживания, разности индексов удерживания на двух неподвижных фазах определены для 68 кремнийорганических соединений и ряда оловоорганических и герма-нийорганических соединений при разных темпера- [c.105]

Важным применением многомерной хроматографии является идентификация и определение галогенуглеводородов [35]. Для практической реализации этой задачи предложен массив данных по индексам удерживания простейших галогенуглеводородов, в том числе озоноразрушающих и экологически безопасных хладонов [36]. Выявлено, что разность индексов на двух сорбентах (порапак Q и Силипор 600) в значительной степени зависит от числа атомов водорода в молекулах галогенсодержащих веществ, а также от характера и числа кратных связей в непредельных галогенсодержащих ЛОС. [c.86]

Для получения исчерпывающей информации о функциональном составе веществ по величинам удерживания, представленным в виде разности индексов на колонках с полярной и неполярной нспод-вижными фазами, необходимо учитывать основные типы межмо-лекулярных взаимодействий между анализируемыми веществами и сорбентами. Количество полярных сорбентов, необходимых для идентификации, в общем случае должно быть не меньше числа разновидностей мен молекулярных взаимодействий. [c.144]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология