Отделение технеция от рутения

Экстракция перрената тетрафениларсония позволяет отделить малые количества рения от больших количеств молибдена. Экстракцию проводят при pH = 8—9 хлороформом, дихлорэтаном и другими растворителями [5]. Перренат тетрафениларсония можно экстрагировать хлороформом из щелочных растворов. Экстракция перрената пиридином из щелочных растворов позволяет отделить 10—100 мкг Re от 100 мг молибдена [13]. Опубликован очень быстрый метод (20 с) отделения технеция от молибдена (основа) и рутения путем экстракции пиридином [14]. [c.166]

Отделение технеция от рутения [c.75]

Химически технеций, как и было предсказано [125, 69], стоит ближе к рению, чем к марганцу. Его гидроокись растворяется в растворах аммиака с образованием анионов и в растворах соляной кислоты или хлористого олова с образованием катионов. Катионный или анионный характер можно обнаружить по адсорбции на кислой или основной окиси алюминия [38]. Технеций отличается от марганца тем, что его сульфид не растворяется в разбавленных кислотах, он не осаждается с двуокисью марганца, его окись возгоняется при 400—500° С. Отделение от рения является более трудной задачей, чем отделение его от марганца. Частичного разделения можно достигнуть путем дробной кристаллизации калийных солей, а полного разделения можно достигнуть отгонкой при 200° С рения вместе с хлористым водородом из раствора в серной кислоте. В противоположность технецию, рутений вытесняется хлором из кипящего раствора. Для отделения технеция от материнского молибдена можно использовать реакцию осаждения молибдена с бензидином или оксином или же экстрагировать хлористый молибден эфиром. Полного отделения от металлической молибденовой мишени можно достигнуть путем [c.88]

Определению технеция в продуктах деления или облученном молибдене обычно предшествуют концентрирование технеция и его отделение от мешающих элементов. При извлечении технеция из продуктов деления возникает проблема его отделения от изотопов рутения, которые, образуясь почти с такими же выходами, как и Тс , обладают, однако, несравненно большей активностью. При выделении технеция 3 облученного молибдена необходимо количественно отделить его не только от молибдена, но также и рения, который обычно присутствует в молибдене в виде ничтожных примесей и концентрируется вместе с технецием. Концентрирование и отделение технеция от сопутствующих элементов производят различными методами. [c.59]

Отделение технеция чаще всего бывает необходимо от молибдена, рутения и рения, ибо при бомбардировке первых двух изотопы технеция образуются, а рений используется как инертный носитель. [c.96]

Отделение технеция от рутения может быть основано на том, что последний в отличие от технеция вытесняется хлором из кипящего раствора. Одной из возможностей частичного [c.96]

В результате проведенных в последние годы в ГЕОХИ АН СССР исследований были разработаны новые методы концентрирования, отделения от соседних элементов (рения, молибдена, рутения) и определения технеция с применением экстракции, хроматографии, спектрофотометрии, а также изучены его различные валентные состояния. В настоящей статье наряду с ранее опубликованными данными приводятся некоторые новые результаты по аналитической химии технеция. [c.327]

Редкоземельные элементы отделяют от других продуктов деления осаждением и экстракцией. От технеция и цезия отделение проводится осаждением гидроокисей, от бария и стронция — осаждением гидроокисей аммиаком, не содержащим СОз , от рутения, ниобия и циркония — осаждением оксалатов редкоземельных элементов. Ряд других элементов отделяется от лантаноидов осаждением сульфидов. Экстракционное разделение проводится 1,5М раствором ди-(2-этилгексил)-фосфорной кислоты в толуоле из 0,01 н. НС1 и последующей реэкстракцией редкоземельных элементов 8М НС1. [c.285]

Отделение следовых количеств технеция от рения, молибдена или рутения можно осуществить с помощью метода бумажной хроматографии [76, 124, 225, 227]. [c.80]

При этом он одновременно практически полностью отделяется от рутения, который в этих условиях не экстрагируется ни в форме Ни , ни в форме нитрозокомп-лексов [8]. На рис. 8 показано влияние концентрации серной кислоты на извлечение пертехнетат-, перренат- и молибдат-ионов (в присутствии трифе-нилгуанидинийхлорида) хлорексом (Р,Р-дихлордиэтиловый эфир). Как следует из рисунка, технеций и рений экстрагируются с высокими коэффициентами распределения во всем изученном интервале концентраций кислоты, в то время как молибден экстрагируется значительно хуже. Это, по-видимому, может быть использовано для разработки метода экстракционного отделения технеция и рения от молибдена. [c.333]

Отделение технеция от молибдена и рутения может быть проведено бумажной хроматографией, при этом те-хнеций предварительно восстанавливают до низших степеней окисления. [c.274]

Частичное отделение технеция в виде Тс02 от рения, молибдена и рутения происходит при электролизе щелочного (2н.) раствора, содержащего технеций(VII), при напряжении 1,1 в относительно насыщенного каломельного электрода. [c.274]

В дальнейщем основными методами для отделения технеция от рутения стали осаждение и экстракция. В качестве осадителя технеция (с носителем рением) использовались нитрон [И, 117] и хлорид тетрафениларсония [204]. Особенно эффективным оказался хлорид тетрафениларсония, который осаждал технеций, практически не захватывая рутений. Аналогичные результаты дает экстракция пертехнетата тетрафениларсония хлороформом. В современных схемах выделения технеция из осколков деления отделение его от рутения осуществляется серией последовательных осаждений рутения на гидроокиси железа [230, 231], а также экстракцией технеция пиридином, не извлекающим рутения [93, 214]. Сложность экстракционного отделения техне- [c.75]

Проблема выделения технеция из природных материалов встала перед исследователями при попытках обнаружить его в земной коре. Помимо первичного происхождения некоторое количество тёхнеция могло образоваться такл е при взаимодействии молибдена й рутения с космическим излучением и при спонтанном делении урана. Трудность выделения технеция из природных материалов заключалась в необходимости чрезвычайно сильного концентрирования микроколичеств технеция и отделения от макроколичеств большого числа примесей. Поскольку геохимическое поведение технеция из-за сходства химических и физических свойств должно быть аналогичным поведению рения, поиски технеция велись в содержащих рений минералах, т. е. главным образом в молибденовых. Физикохимические аналитические методы позволяли обнаружить 10 —10 ° г технеция, но применение их в большинстве случаев было связано с удалением некоторых мешающих элементов, в первую очередь молибдена и рения. Отделение технеция от рения было наиболее трудной задачей, так как при близости их свойств, допустимое содержание рения в анализируемых пробах должно было быть чрезвычайно малым. [c.89]

Существует несколько экстракционных методов отделения технеция от рутения с применением различных экстрагентов. Наиболее эффективным является метод разделения, основанный на экстракции технеция в виде пертехнетата трифенилгуанидиния хлорексом (Р, Р -дихлордиэтиловым эфиром) из сернокислых сред [31]. На рис. 26 показано влияние концентрации H2SO4 на извлечение, пертехнетат-, перренат- и молибдат-ионов хлорексом из растворов, содержащих трифенилгуанидинийхлорид. Технеций и рений экстрагируются с высокими коэффициентами распределения во всем изученном интервале концентраций кислоты, в то время как молибден экстрагируется значительно хуже. Рутений в виде катионов Ru " и Ru , а также нитрозокомплексов вообще не экстрагируется в этом случае. Методика разделения состоит в следующем. [c.67]

Довольно эффективен также метод отделения технеция от рутения экстракцией первого метилэтилкетоном или ацетоном [3, 44, 46, 212, 289]. Разделение проводят из щелочных (3—5 N NaOH) или карбонатных (3 М K2GO3) сред. Органическую фазу промывают щелочным или карбонатным раствором для удаления примесей рутения и реэкстрагируют технеций одним из упомянутых выше методов. Фактор очистки технеЦия от рутения составляет 10 . [c.68]

Отделение технеция от небольших количеств рутения осуществляют перекристаллизацией КТСО4 [82]. I [c.85]

Для разделения технеция и рутения используют [158, 180] так же перегонку их из хлорной кислоты с последующим восстановлением рутения спиртом до RuOj в 6 NaOH. При этом из раствора удаляется до 99% рутения. Однако получить количественное отделение технеция от рутения с помощью этого метода не удается иногда содержание рутения в технециевой фракции доходит до 3%. [c.91]

Отделение технеция от рутения этим методом было достигнуто [316] при обработке их смеси 0,5 N раствором МаМОз или КЫОа и последующем нагревании в течение часа на водяной бане для переведения всех комплексных форм рутения в анионный гексанитрокомплекс. Подвижность этого аниона несколько больше подвижности T O . Разделение производилось на полоске хроматографической бумаги размером 2,7 X 40 см при напряжении 250 в в течение 50 мин. В качестве электролита используется 0,5 N ЫаЫОз. [c.95]

При переработке продуктов деления радиоактивные РЗЭ отделяются от радиоцезия осаждением в виде гидроокисей и карбонатов, обычно с осадком гидроокиси лантана или железа [79, 82, 285, 411]. Осаждением гидроокисей при pH 8 проводится отделение РЗЭ от технеция, а осаждением их аммиаком, не содержащим СО , — от радиоактивных бария и стронция. Отделение от рутения, циркония и ниобия осуществляется осаждением оксалатов РЗЭ. Радиоактивные кадмий, сурьма, олово, индий, молибден и другие элементы, не имеющие долгоживущих радиоизотопов, отделяются осаждением сульфидов из 0,3 М ННОз (или НС1). Этой операцией может быть отделен также и рутений, хотя для него наиболее часто используется метод отгонки в виде КиО после окисления рутения при помощи НСЮ4 или КМПО4. [c.189]

Ю. Г. Герлпт [8] показал, что технеций и рений из щелочных растворов извлекаются кетонами, пиридином и пиперидином и дал методику количественного отделения технеция от молибдена и рутения, Г. В. Николаевой и И. А. Столяровой [18, 32 изучены условия экстра-гируемости рения метилэтилкетоном из щелочных растворов и дан метод его отделения при определении в минеральном сырье. При этом рений отделяется от V, Сг, Си, N1, 5е, Те, и, Мо, У. [c.363]

Действительно, в ряду щелочных металлов литий не следует за натрием, а оказывается между кальцием и магнием. За щелочноземельными металлами следует не магний, а литий, бериллий же находится почти в конце ряда, вблизи алюминия. Рений, осмий, иридий, платина оказываются более электроположительными, чем технеций, рутений, родий, палладий, а марганец, железо, кобальт, никель— более электроотрицательными. Между таллием и индием оказывается свинец, а бор смещается к гораздо более отрицательным элементам, занимая место между кремнием и полонием. В IV группе между свинцом, оловом и германием, кремнием располагаются пять элементов II, III и V групп, а углерод сдвигается к еще более электроотрицательным элементам, располагаясь между фосфором и водородом. В V группе висмут, сурьма отделены от своих аналогов — мышьяка и фосфора — пятью элементами, а азот располагается еще на семь элементов правее. Между полонием, теллуром (VI группа) и селеном, серой располагаются шесть элементов, а кислород отделен от последних тремя элементами. Так же разорван и ряд галогенов. Следовательно, расположение элементов в порядке уменьшения электроноложительности, хотя и связано с их расположением в периодической системе, но осложнено немонотонным изменением этого свойства в подгруппах элементов-аналогов. [c.119]

Радиоактивный раствор сначала нейтрализуют аммиаком до рН=2—3 для почти полного (90—99%) соосаждения с Ре(ОН)з таких примесей, как церий, иттрий, рутений, технеций, барий, лантан и кобальт и др. Вместе с примесями на этой стадии процесса с гидроокисью железа соосаждается также около 8—9% цезия и рубидия. Основную массу лантаноидов, щелочно-земельных металлов и ЫааиаО выделяют на следующей стадии технологического процесса в результате обработки радиоактивного раствора 50%-ным водным раствором гидроокиси натрия, содержащим соду. В полученном после отделения осадка фильтрате, предварительно подкисленном серной кислотой до концентрации 0,5 моль1л и нагретом до 90° С, растворяют алюмоаммонийные квасцы до тех пор, пока их концентрация не станет равной приблизительно 240 г/л. Затем раствор охлаждают до 4—25° С, кристаллы квасцов отделяют (извлечение цезия составляет 90%) и два-три раза перекристаллизовывают из водного раствора. Полученные таким образом алюмоцезиевые квасцы, содержащие до 15 вес. 7о алюморубидиевых квасцов, растворяют в воде (100 г/л) и через нагретый до 80° С раствор пропускают насыщенный аммиаком воздух до pH = 4,5—7,0. Фильтрат, содержащий после отделения гидроокиси алюминия сульфаты цезия, рубидия и аммония, пропускают [6— 10 мл/(мин см )] через колонку с анионитом (амберлит ША = 4Ю) в гидроксильной форме для удаления сульфат-иона и других анионных примесей. Элюат упаривают почти досуха, обрабатывают соляной кислотой и снова упаривают досуха. [c.322]

Буман с сотрудниками [3821 разработали высокочувствительный и очень специфичный метод определения урана в отработанном ядерном горючем, основанный на отделении урана почти от всех примесей (кроме технеция и рутения) экстракцией метилизобутил- [c.227]

От МоОз технеций может быть отделен в виде ТС2О7 дистилляцией твердых окислов при 300 °С. Отгонка в виде ТС2О7 может быть проведена и из растворов. При отгонке из азотнокислых и сернокислых растворов технеций отделяется от рутения, но не отделяется от рения, а из хлорнокислых отделяется и от рения, однако при этом происходит лишь частичное отделение от молибдена. В присутствии окислителей (Се " , СггО МагЗгОз, ЮГ, КВгОз) отделение от молибдена протекает полнее, но одновременно с технецием начинает отгоняться и рутений. При пропускании через раствор, содержащий технеций и рений, хлористого водорода первый восстанавливается, а второй отгоняется в виде хлорида. [c.273]

Технеций от рения может быть отделен фракционным осаждением приведенными выше ионами. Из аммиачного раствора молибдата ТсОГ MOHieT быть выделен соосаждением с MgNH4P04 и MgHP04- Рутений может быть отделен от технеция (VII) адсорбционным соосаждением с гидроокисью железа. После восстановления технеция до низших степеней окисления концентрированной НС1 он соосаждается с Ре(ОН)з и может быть этим путем отделен от рения. [c.274]

М возможно отделение его от рутения с коэ ициентом очистки около 10 . Римшау и Маллинг [289] предложили проводить экстракцию технеция из слабощелочных карбонатных растворов (0,25 N NaOH 2 М Nag Os) реагентом, насыщенным упомянутыми солями и щелочью. [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология