Силанольные остаточные

Ограниченный рабочий диапазон pH и сорбционная активность остаточных силанольных групп сорбентов на основе силикагеля стимулировали разработку полимерных сорбентов для распределительной хроматографии, в которой устранены указанные недостатки. [c.100]

Свойства гидролизуемость, термическая стабильность до 130 °С. Для ацетона и менее полярных веществ щеточное покрытие является главным источником сил удерживания (адсорбция). Соединения с гидроксильными группами вступают во взаимодействие с остаточными силанольными группами поверхности, если только молекулы их не слишком велики и могут проникать к свободным участкам поверхности. [c.182]

Остаточные силанольные группы, расположенные на поверхности неподвижной фазы, могут отрицательно влиять на фор.иу пика основных образцов и особенно полиэлектролитов. [c.95]

В большинстве случаев изделия после прессования подвергают дополнительной термообработке — нагреванию в термостате. В процессе термообработки происходит, во-первых, более глубокое отверждение кремнийорганических смол и, в частности, снижается содержание остаточных силанольных гидроксилов во-вторых, вода., остатки растворителя и другие летучие продукты диффундируют из внутренних слоев изделия и удаляются. Во многих случаях [c.130]

Интересно проследить, как производители сорбентов меняли свои программы по мере развития представления о химии поверхности привитых сорбентов и о роли силанольных остаточных групп. Например, фирма Ватман первоначально выпускала только один сорбент вида ОДС — партисил ОДС, который был одним из первых появившихся в продаже обращенно-фазных сорбентов и широко применялся. Однако содержание углерода в нем составляло только 5%, и степень покрытия поверхности составляла 50% от возможной. Далее был выпущен партисил ОДС-2, который содержал уже 15% С, но степень покрытия поверхности увеличилась только до 75%, т.е. покрытие стали получать более плотное, и пленка стала полимерной. Последним появился партисил ОДС-3, содержащий 10% углерода, однако со степенью покрытия 95%. Это достигнуто за счет того, что привитая фаза стала мономерной и окончательное покрытие проводилось дополнительно. Аналогично партисилам ОДС выпущены сферисорбы ОДС и ОДС-2, Р-силы С18 двух типов ( высокой прививки и низкой прививки ). Те же производители сорбентов, которые появились на рынке позже и использовали технологию, учитывающую недостатки старых сорбентов и технологий их получения, как правило, сразу выпускали сорбент с максимальным покрытием поверхности мономерным слоем фазы, а для устранения остаточных силанольных групп пользовались окончательным покрытием. [c.27]

У начинающего хроматографиста сразу возникает вопрос почему производители не заменяют старый сорбент, который вроде бы хуже, на новый, а выпускают новый дополнительно Второй вопрос, так же естественно возникающий если есть новые, более совершенные сорбенты с улучшенной химией поверхности, то почему продолжают производить и покупать старые сорбенты, например лихросорб РП-18, при этом часто по ценам, даже более высоким Конечно, причина не в том, что старые сорбенты хорошо и умело рекламируются та же фирма Ватман рекомендует теперь партисил ОДС как уникальный сорбент, работающий и по механизму обращенно-фазной, и по механизму адсорбционной хроматографии , партисил ОДС-2 — как рабочую лошадку исследовательской лаборатории, стабильно и длительно работоспособную , а партисил ОДС-3, естественно, как наиболее инертную обращенную фазу с оптимальным покрытием и наименьшим влиянием остаточных силанольных групп . [c.27]

Необработанные специальным образом носители или капиллярные колонки представляют проблему для пользователя, поскольку все еще содержат на поверхности силикагеля остаточные силанольнью группы ис. 5.2-6), что приводит к физической адсорбции полярных соединений, таких, ках спирты или ароматические углеводорода. Это затрудняет десорбцию и приводит к размыванию пиков на хроматограмме и появлению пикое с размытым задним фронтам. [c.255]

Механизм сорбции на кремнеземах с привитыми алкильными фуппами сложен, в основном известны три вида взаимодействия адсорбция сорбирующихся молекул на внешней поверхности привитого слоя, абсорбция молекул привитым слоем и взаимодействием сорбированных молекул с остаточными силанольными группами поверхности. [c.250]

Ключевой характеристикой силоксановой (SiOSi) поверхности SiOa является то, что так называемые остаточные валентности реагируют с водой, так что при обычной температуре поверхность становится покрытой силанольными (SiOH) группами. В настоящей главе рассматривается хемосорбция молекул на силоксановой или силанольной поверхностях кремнезема, когда адсорбируется одиночный слой молекул с образованием ковалентных или ионных связей с атомами на поверхности. Кроме того, образуются водородные связи между полярными атомами, такими, например, как атом кислорода простого эфира и атом водорода силанольной группы на поверхности. Во всех случаях существует сила связи между специфическим атомом адсорбированного вещества и атомом на поверхности, так что поверхность кремнезема покрывается только одним слоем, тогда как второй слой не адсорбируется. [c.857]

Алкилсилановые функциональные группы связаны с поверхностью силикагеля посредством силоксановых мостиков. Обратите внимание на остаточные полярные силанольные группы. Из работы [120]. [c.383]

Сорбенты с привитыми фазами характеризуются параметрами, определяющими удерживание и селективность. Среди таких параметров наиболее важными яв,г1яются тип и концентрация привитого органического модификатора и концентрация оставшихся на поверхности силикагеля силанольных групп. Для приготовления привитой фазы поверхность исходного силикагеля химически обрабатывают так, чтобы обеспечить максимальную концентрацию силанольных групп. Типичное значение достигает 7—9 мкмoль/м , что соответствует яг 4—5 силанольным группам на 1 нм поверхности силикагеля. В случае монофункциональных реагентов степень конверсии поверхностных силанольных групп А он, определяемая соотношением Л он=С он= = С/Сон, колеблется от 10 до 60%. Верхний предел определяется размером молекул органического модификатора и их способностью прививаться к силанольным группам. Наличие остаточных [c.234]

Алифатические амины используют, как и аммиак, в нормальнофазовой хроматографии. Они могут заметно влиять на селективность разделения, так как снижают полярность поверхности сорбента. Применяются также для маскировки остаточных силанольных групп в модифицированных силикагелях. В присутствии таких добавок улучшается воспроизводимость результатов, получаемых на разных партиях н марках сорбентов. [c.300]

Еще труднее преодолеть проблемы при анализе оснований. Остаточные силанольные группы сорбента, обладающие кислотными свойствами, могут при определенных условиях взаимодействовать с сорбатами по ионообменному механизму, что отрицательно сказывается на форме пиков и устойчивости величин удерживания. При нормально-фазовой хроматографии оснований в органическую подвижную фазу можно добавить 0,5—1% основания, например диметилформамида. Однако в данном случае этот подход не столь эффективен, как добавление уксусной кислоты при хроматографии кислот. При обращенно-фазовой хроматографии оснований на алкилсиликагелях метод подавления ионизации неприменим, так как модифицированные силикагели неустойчивы при pH >7,5. При использовании кислых буферных растворов [c.305]

ТСХ-пластины для распределительной ТСХ с химически связанными фазами имеют преимущества перед импрегнирован-ными не требуется насыщения элюента неподвижной фазой, разделяемые вещества не загрязняются неподвижной фазой, характеризуются более воспроизводимыми величинами / /, меньше влияют на результаты остаточные силанольные группы. Пластины для тех с диольной химически связанной фазой по хроматографическим свойствам близки к пластинам с немодифицированным силикагелем. Однако адсорбционная активность гидроксилов, а следовательно, и удерживание на диольных пластинах слабее. Элюенты для ТСХ на диольных и обычных силикагелевых пластинах близки по составу. Это обычно органические растворители с добавками кислот или оснований. Пластины для ТСХ с нитриль-ными группами в зависимости от используемых элюентов могут быть применены как для прямофазной, так и для обращенно-фазовой с разным порядком элюирования разделяемых соединений. Эти сорбенты могут также применяться для ион-парной хроматографии. ТСХ-пластины с аминогруппами являются слабоосновным ионообменником. Эти пластины можно применять для разделения веществ с разными суммарными зарядами ионизированных групп и различающихся гидрофобностью заместителей [c.344]

Значение воды в ОФ ВЭЖХ не ограничивается ролью самого слабого элюента, особенно при анализе ионогенных соединений. Например, бензойная кислота элюируется водой, но не элюируется значительно более сильным элюентом - ацетонитрилом. В данном случае вода выполняет две функции, которые не может выполнить такой апротонный растворитель, как ацетонитрил 1) адсорбционная модификация остаточных силанольных групп на поверхности алкил-привитых силикагелей 2) ионизация и сольватация бензойной кислоты, приводящая к уменьшению удерживаемого объема бензойной кислоты. [c.42]

Можно предположить, что в катализаторах, приготовленных при помощи кислотной методики — гидролизом соли алюминия в присутствии геля кремниевой кислоты — ббльшая часть атомов алюминия должна находиться на внешней поверхности первичных частиц. Если эти частицы имеют неполностью конденсированную внутреннюю структуру, то некоторая часть атомов алюминияГ может диффундировать во внутреннюю область частиц и взаимодействовать там с остаточными внутренними силанольными группами. Но возможно, что гели, приготовленные щелочной методикой, — подкислением смесей силиката натрия и алюмината натрия, или соли алюминия, имеют приблизительно однородное распределение алюминия. [c.59]

На рис. 5 представлены зависимости дифференциальной теплоты адсорбции бензола и н.гексана от заполнения гидратированной поверхности кремнезема и поверхности, в различной степени покрытой триметилсилильными группами [16]. Гидратированная поверхность исходного образца химически неоднородна, что вызывает резкое падение теплоты адсорбции, величины которой вначале намного превосходят теплоту конденсации. Покрытие поверхности триметилсилильными группами на 60%, хотя и снижает несколько теплоту адсорбции, мало улучшает поверхность, потому что на ней еще остается много доступных для адсорбции участков неоднородной поверхности самого кремнезема. Когда же поверхностная концентрация привитых групп МедЗ — становится близкой к 100%, т. е. когда остаточные силанольные гидроксилы сильно экранированы соседними группами МедЗ -, получается практическая независимость теплоты адсорбции бензола и н.гексана от заполнения поверхности, [c.16]

Как указывалось выше при рассмотрении силиконовых жидкостей, гидролиз меиее замещенных хлорсиланов приводит к образованию си-ланов и силоксанов. При производстве смол гидролиз обычно проводят в присутствии небольших количеств растворителя для уменьшения образования гелей и перевода получаемого продукта в раствор, что облегчает дальнейшие операции по его переработке. В присутствии больших количеств растворителя получается больший выход конденсированных низкомолекулярных продуктов. Эти продукты гидролиза обычно отличаются высоким содержанием силанольных групп. Остаточные си-ланольные группы, как правило, создают возможность дальнейшей полимеризации и окончательного отверждения смолы. Поскольку сила-нольные группы играют столь важную роль в окончательном отверждении силоксановых смол, необходимо сохранить их на любых ступенях полимеризации. Поэтому возможности образования высокополимерных продуктов ограничиваются теми же способами, которые применяются для получения высоковязких силоксановых жидкостей. [c.455]

ДЯТ этерификацию силанольных групп, нагревая смесь в течение 2 ч при 190—200 °С в открытой эрленмейеровской колбе. Охлажденную смесь фильтруют, промывают метиленхлоридом, экстрагируют этерифицированный материал тем же растворителем в аппарате Сокслета в течение 6 ч и в заключение сушат при 120 °С в вакууме (остаточное давление 1 мм рт. ст.). После этого группы Si—ОН уже не определяются метиловым красным по методу Шапиро и Кольтгофа [183]. Однако имеющиеся в продаже неподвижные фазы такого типа, в том числе дура-пак-карбовакс 400, порасил S и дурапак OPN (порасил С),еще содержат силанольные группы [184]. Аналогичным методом, описанным Халашем и Себастьяном [86], можно проводить этерификацию полиэтиленгликолей на поверхности силикагеля [185]. [c.241]

Этот так называемый процесс эндкеппинга> широко применяют в синтезе химически привитых фаз для ОФЖХ. Делается это для сведения к минимуму количества остаточных силанольных групп. [c.75]

В литературе описаны различные варианты модификации кремнеземных поверхностей хлоралкилсиланами и гексаметилдисилазаном [151—153 154, с. 277 155— 160]. При обработке кремнеземных поверхностей хлоралкилсиланами часть силанольных групп вследствие стерических затруднений не реагирует, что обусловливает остаточную адсорбционную активность модифицированных поверхностей [161, 162]. Термическая стабильность модифицирующих слоев не превышает 250 °С [164]. Поэтому развитие методов модификации кремнеземных поверхностей в газовой хроматографии, и в частности разработка методов получения более термостабильных покрытий, является актуальной задачей. [c.167]

При использовании ИК-спектроскопии можно определить адсорбцию воды на поверхности непористого оксида (в частности, аморфного ЗЮг). При 800 °С и парциальном давлении 13,3 МПа большая часть адсорбированной на поверхности 8Юг воды удаляется. Лишь узкая полоса поглощения малой интенсивности с частотой v=3750/ m указывает на остаточное содержание силанольных групп Si—ОН. Гидратация Si02 приводит к повышению интенсивности указанной и появлению новой полосы с v=3650/ m, характерной для ОН-групп, связанных водородной связью [30]. [c.117]

Смотреть страницы где упоминается термин Силанольные остаточные: [c.199] [c.92] [c.492] [c.276] [c.61] [c.158] [c.79] [c.92] [c.61] [c.158] [c.92] [c.46] [c.61] [c.158] [c.17] [c.178] [c.75] [c.136] [c.76] [c.76] [c.21] [c.120]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология