Церий окислительный потенциал

В случае церия окислительный потенциал пары Се + — Се + известен. Вычисленная свободная энергия реакции (3) равна [c.109]

Нормальный окислительный потенциал церия (IV) в соляной кислоте равен +1,28 в. Церий (IV) в кислой среде восстанавливается в церий (III) [c.330]

Концентрация феррицианид-иона при этом не меняется, так как цинком осаждается только ферроцианид-ион окислительный потенциал зависит только от соотношения их концентраций. Такой раствор можно титровать с платиновым индикаторным электродом. Титрование по методу осаждения ферроцианидов цинка, лантана, церия и других элементов предложили в 1934—1950 гг. Ф. М. Шемякин, В. А. Волкова и Л. Я. Поляк. [c.506]

Нормальный окислительный потенциал этого индикатора в 1 и. растворе серной кислоты равен 1,14 в. Ферроин широко применяют при титровании сильными окислителями перманганатом, бихроматом, солями церия (IV). [c.190]

Между тем методы окисления — восстановления для церия (IV) более специфичны, так как все остальные представители группы редкоземельных элементов не обладают в обычных условиях переменной валентностью. Система Се +/Се имеет высокий окислительный потенциал (в зависимости от среды значение потенциала может составлять от +1,4 до +1,7 в) и потому церий (IV) легко может быть восстановлен до трехвалентного различными восстановителями. Так, например, растворы церия (IV) можно титровать аскорбиновой кислотой 2 по току восстановления церия при+0,5 в (Нас. КЭ) на платиновом электроде. Если применять в качестве фона 5 и. раствор серной кислоты, то железо не будет мешать титрованию, так как аскорбиновая кислота восстанавливает железо только в менее кислой среде. Если нужно, то по окончании титрования церия (IV) можно изменить среду и продолжить титрование для определения железа [c.342]

Интересно титрование церия (III) феррицианидом калия в растворе, насыщенном карбонатом калия В такой среде окислительный потенциал системы Се +/Се + настолько сдвигается в отрицательную сторону, что феррицианид калия оказывается окислителем по отношению к церию (III). Если титровать с платиновым электродом без наложения напряжения (Нас. КЭ), то получается смешанная катодно-анодная кривая сперва наблюдается анодный ток окисления карбонатного комплекса церия (III),,убывающий по мере титрования, а после конечной точки — катодный ток восстановления феррицианида. [c.343]

Формулы (17) и (12) отличаются только первыми слагаемыми в числителе и знаменателе. Для того, чтобы измерить окислительный потенциал в слабых системах, необходимо, чтобы j, 4, 6. 6 были достаточно велики. Скорость реакции отщепления водорода можно увеличить, добавляя соответствующий катализатор, лучше всего фермент дегидрогеназу. Однако роль катализатора в реакции отщепления водорода может выполнять и сам металл электрода, например платинированная платина. Скорость ионизации водорода можно увеличить, применяя электрод, обладающий каталитическими свойствами, — платинированную платину или палладий. Такие электроды, однако, катализируют и побочные реакции. Поэтому в качестве катализаторов электродной реакции чаще применяют сильные окислительно-восстановительные системы (метиленовая синь, ионы церия и др.), добавляемые в столь малых количествах, чтобы концентрации окисленной и восстановленной форм изучаемой системы практически оставались неизменными. [c.177]

Окислительный потенциал системы Се Се + в серной кислоте равняется 1,44 в. Такой высокий окислительный потенциал позволяет применять соли церия в качестве окислителя так же широко, как применяют растворы бихромата, ванадата и перманганата. Четырехвалентный церий в окислительных реакциях имеет ряд преимуществ по сравнению с перманганатом и бихроматом. При восстановлении перманганата и бихромата образуются нестойкие вещества, в которых ионы марганца и хрома имеют промежуточные состояния валентности и косвенно могут изменять направление реакции. [c.43]

Нами были выбраны окислительно-восстановительные системы с высоким окислительным потенциалом сульфат и перхлорат трех- или четырехвалентного церия, бихромат калия — сульфат хрома (III), перманганат калия—сульфат марганца (II) в кислых растворах. Выбор именно таких систем был не случаен. Прежде всего можно было ожидать, что их высокий окислительный потенциал исключит или сведет до минимума возможность протекания обратных реакций между продуктами радиолиза воды, что даст возможность определить первичный выход продуктов радиолиза. С этой целью исследование действия излучения проводилось в достаточно разбавленных растворах, чтобы первичным процессом являлся только процесс радиолиза воды. [c.36]

Иоэ и Бойд исследовали еще один трифенилметановый краситель — патентный синий V. Он синий при рн = 3,0, желтый при pH == 0,8. В присутствии перманганата или сульфата церия (IV) желтый цвет переходит в оранжевокрасный. Переход окраски обратимый. Бихромат нельзя применять в качестве окислителя соляная кислота мешает при титровании железа. Окислительный потенциал индикатора около 0,7 вольта. [c.168]

Так как окислительный потенциал иона церия более отрицателен, чем молекулярного кислорода, то реакция (4.11) не превращает свет в химическую энергию. [c.80]

Кажущийся нормальный окислительный потенциал церия (IV) равен 1,90 S в 8 н. хлорной кислоте, 1,70 в в 1 н. хлорной кислоте, 1,60 в в 1 н. азотной кислоте, 1,44 е в 1 н. серной кислоте и 1,28 б в 1 н. соляной кислоте. [c.555]

Применение. Раствор соли церия (IV) имеет окислительный потенциал, мало отличающийся от окислительного потенциала соответствующего раствора перманганата. Поэтому его применяют примерно в тех же случаях, в каких применяют раствор перманганата, но только в сильнокислой среде. [c.556]

Окислительный потенциал системы церия дает уравнение [c.94]

Стандартный окислительный потенциал Се +->Се +, равный —1,6 в, исключительно мал. Следовательно, соли церия(1У) — очень сильные окислители, более сильные, чем соединения Au(III) в водном растворе они восстанавливаются слабыми восстановителями, например ионами Fe +. [c.726]

При добавлении к раствору, содержащему ионы Ре + и Ре +, раствора, содержащего ионы Се + и Се +, реакция будет протекать в сторону окисления ионов Ре + и восстановления ионов Се" + в состоянии равновесия железо будет практически полиост .ю окислено до ионов Ре +, а церий восстановлен до ионов Се +. Высокий окислительный потенциал системы Се +, Се - дает возможность использовать ее в химическом объемном анализе (цериметрия). [c.183]

Сульфат церия — очень сильный окислитель его нормальный окислительный потенциал +1,43 в. Применяется, как и перманганат калия, для титрования многих восстановителей в сильнокислых растворах солей железа (II), мышьяковистой, щавелевой кислот и др. Имеет некоторые преимущества по сравнению с КМПО4 его растворы устойчивы даже при кипячении, отсутствуют промежуточные продукты, им можно титровать в присутствии больших количеств соляной кислоты. [c.330]

Формальный окислительный потенциал четырехвалентного церия в 1 М НСЮ4 составляет +1,70 в в 1 М НМОз он равен + 1,61 в, т. е. достаточен для окисления плутония до шестивалентного состояния. Действительно, в хлорной и азотной кислотах реакция является быстрой и не требует повышенной температуры в 0,5 М НМОз с концентрацией 1—5-10 3 М Ри окисление плутония протекает за несколько минут при 25° С [3, стр. 218]. [c.69]

В этой же работе был проверен один из вариантов спектро-1 фотометрического титрования Ри(1П) раствором церия (IV) в присутствии железа. Плутоний и железо восстанавливали амальгамой цинка, добавляли о-фенантролин для связывания железа и, соответственно, для увеличения его окислительного потенциала до >1 в, и титровали Ри(1И) раствором церия(1У). В качестве индикатора использовали дифениламиносульфоновую кислоту. [c.184]

В цериметрпи применяют комплексные соли церия (IV), содержащие ионы [Се(304).,] [СеС ] , [Се(С104)5] [Се(МОз)5] ,. окислительно-восстановительные системы которых имеют различные значения окислительно-восстановительных потенциалов солянокислые —1,28 в, сернокислые—1,45 в, азотнокислые—1,60 в и хлорнокислые —1,70 в. Высокий окислительный потенциал растворов солей церия (IV) позволяет проводить почти все определения, какие проводят с перманганатом калия. Преимуществом цериметрии являются [c.221]

В некоторых случаях присутствие ионов нитрата и аммония нежелательно. Смит 25 установил, что растворы гексанитратоце-рата (IV) аммония в 1—8 М хлорной кислоте практически во всех отношениях равноценны таким же растворам перхлората церия (IV) и что имеющееся при этом небольшое количество нитрат-ионов не оказывает никакого влияния на величину реального окислительного потенциала. Все же во многих случаях, например при исследовании кинетики, необходимо иметь растворы, не содержащие нитрата аммония. Казалось бы, самое простое [c.419]

Грамм-эквивалент церия равен его молекулярному весу. Окислительный потенциал системы e V e + зависит не только от кислотности растбора, но и от присутствующих в нем анионов. В качестве титрованного раствора обычно применяют раствор сульфата церия (IV). Титрование проводят в кислой среде в присутствии окислительно-восстановительных индикаторов, из которых наилучшими являются фенилантраниловая кислота и ферроин. [c.43]

При добавлении к раствору, содержащему ферри- и ферроионы, раствора, содержащего цери- и церо-ионы, реакция будет протекать в сторону окисления ионов двухвалентного железа и восстановления ионов четырехвалентного церия в состоянии равновесия железо будет практически полностью окислено до ферри-ионов, а церий восстановлен до церо-ионов. Высокий окислительный потенциал системы Се " , Се + позволяет использовать ее в химическом объемном анализе (периметрия). [c.177]

Проведенное исследование действия у-излучения на окислительно-восстановительные системы сульфат и перхлорат церия, бихромат калия и пермангапат калия, имеющие высокий окислительны потенциал, показало, что при действии у-излучепия происходит сдвиг окислительновосстановительного равновесия в сторону образования восстановленных форм. При длительном воздействии излучения вся окисленная форма переходит в восстановленную, т. е. не устанавливается равновесия между данной окислительно-восстановительной системой и продуктами радиолиза воды. Полученные результаты по зависимости выходов реакций восстановления от природы насыщающих раствор газов позволяют сделать вывод, что во всех изученных системах восстановление идет за счет Н-радикалов, образующихся в процессе радиолиза воды. [c.47]

На основании аналогии с тербием, этим редкоземельным гомологом берклия, Сиборг [S92] предсказал, что для берклия должны быть характерны степени окисления -f- 4 и 3, причем получение берклия со степенью окисления -f 4 должно быть более легкой задачей, чем получение тербия (IV) (для тербия степень окисления 4 известна лишь в твердом окисле ТЬО ). Опыты в субмикромасштабе, проведенные Томпсоном и Сиборгом, показали, что следы берклия можно окислить в растворах азотной кислоты при этом исходили из предположения, что Вк (IV) будет осаждаться с фосфатом циркония или иодатом церия (IV), тогда как Вк (III) не будет соосаждаться. По оценке Томпсона и Сиборга, молярный окислительный потенциал пары Вк(1П) — Bk(IV) в 8М растворе HNOg должен быть равным приблизительно —1,6з (т. е. примерно таким же, как и для пары Се(1И) — Се (IV)). [c.190]

Фенилантраниловая кислота представляет собой дифениламин, в одном из бензольных ядер которого водород замещен на карбоксильную группу. Введением карбоксильной группы в молекулу дифениламина удалось повысить окислительный потенциал с +0,76 в до +1,08 в. Фенилантраниловую кислоту можно рассматривать также как производное антраниловой кислоты, в аминогруппе которой один атом водорода замещен на фенильную группу. Окисли-тельно-восстановительные свойства антраниловой кислоты ярко выявляются при ее реакции с солями четырехвалентного церия, например Се(504)г (Шемякин, Волкова, 1937). Окислительный потенциал церия (IV) Ед= +1,61 в. В качестве индикатора применяется водный 0,005 М раствор фенилантрани-лата натрия в воде. [c.514]

В теоретической части (стр. 69) было подробно объяснено влияние комплексона на окислительные потенциалы различных окислительно-восстановительных систем. Здесь достаточно будет только сказать, что при образовании комплексного соединения окислительный потенциал соответственно уменьшается. Это явление может быть использовано в аналитической химии в различных видах анализа. Так, например, нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы РеЗ+/Ее + равен -Ь0,78 в, в присутствии же комплексона образуется новая система Ре /Ре с нормальным потенциалом, равным только +0,117 в и зависящим также от pH раствора. Вследствие этого ионы трехвалентного железа в кислом растворе не реагируют, например, с йодидами, другими словами, трехвалентное железо и аналогично ему двухвалентная медь полностью замаскированы по отношению к йодиду. Это свойство было использовано (о чем будет упомянуто далее), например, для йодометрического определения хроматов или церия в присутствии железа и меди. Под влиянием комплексона в некоторых случаях настолько уменьшается окислительно-восстановительный потенциал системы, что данный катион можно легко окислить соответствующим реактивом. Примером может служить двухвалентный кобальт, который в присутствии комплексона в слабокислом растворе можно количественно окислить раствором сульфата церия или, наоборот, выделившийся комплек-сонат трехвалентного кобальта при кипячении можно восстановить раствором сульфата двухвалентного хрома. Оба указанных [c.170]

Нормальный окислительный потенциал этого индикатора в 1 н. растворе серной кислоты (равен il,14 в. Ферроин Ш1 роко применяют ири титровании сильными оюислителями перманганатом, бихроматом, СОЛЯМИ церия (IV), [c.231]

А котором /4 и /д представляют собой коэфициенты актив-иости четырехвалентного и трехвалентного ионов церия. С увеличением -ионной силы активность четырехвалентных ионов падает значительно больше, чем активность трехва лентных ионов, и, следовательно, окислительный потенциал системы четырехвалентный церий — трехвалентчый церий уменьшается с повышением ионной силы. Легко доказать, что для окислительного потенциала системы ферри — ферро-цианиды правильно обратное положение. Понятно, что в таком случае величины П° имеют практически, ограниченное значение, так как окислительный потенциал системы, в ко-то мЯЬ> отношение окислителя к восстановителю остается постоянным, может значительно меняться с изменением.ионной силы. Окисления или восстановления обычно проводят в растворах с большими сравнительно ионными силами, в которых коэфициенты активности не могут быть вычислены с достаточной степенью точности. В этих случаях лучше иметь в своем распоряжении величины окислительных потенциалов в средах - разных электролитов с различной ионной силой. . , [c.94]

Более общим путем ускорения электродной реакции является добавление посредников (медиаторов). Посредниками являются ионные окислительно-восстановительные системы, относительно быстро реагирующие с водородом, отщепляемым восстановителем, находящемся в растворе, и непосредственно взаимодействующие с электродом. Таким образом, обмен электронами с электродом осуществляется посредником, который восстанавливается (или окисляется) окислительно-восстановительной системой. Для того чтобы ионная окислительно-восстановительная система могла выполнять роль посредника, ее нормальный окислительный потенциал должен быть близок к нормальному окислительному потенциалу изучаемой системы и, кроме того, должна быть велика скорость восстановления или окисления посредника. Тем самым посредник выполняет роль катализатора электродной реакции. Естественно, что концентрация посредника (метиленовый синий, ионы церия, феррицианид-ферродианид и др.) должна быть достаточно мала, чтобы концентрации окисленной и восстановленной форм изучаемой системы не изменились за счет добавления посредника. Применение посредников и ферментов при измерениях окислительных потенциалов достаточно освещено в литературе [1, 3]. [c.27]

На рис. 21 и 22 показаны изменения кажущегося окислительного потенциала в зависимости от изменений концентраций адденда и Се + в водном трибутилфосфате с соотношением молярных долей воды итрибутилфосфата Мн,о Нтбф= = 1 1,11- В растворах было обнаружено существование моно-ядерных комплексов Се(КОз) и Се(М0з)4 и в области концентраций >>етырехвалентного церия больших 0,006 М — двух-ядерного комплекса Се2(НОз) . Были определены константы образования однозарядного и двухзарядного комплексов. [c.76]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология