Тема 12. Кремнийорганические соединения

Кроме изучения полимеризации чисто органических соединений было исследовано влияние давления на реакции некоторых элементорганических мономеров. При давлении порядка 600 МПа и температуре 120...130°С были выдержаны вместе с катализаторами (пероксиды) кремнийорганические соединения, в углеводородных группах которых имелись ненасыщенные (двойные) связи. Наблюдалась полимеризация кремнийорганических мономеров, причем в зависимости от числа углеводородных групп с двойными связями в молекуле мономера менялся характер полимерного продукта. Чем больше таких групп, тем выше степень полимеризации. [c.201]

В заключение мы выражаем большое удовлетворение тем, что наша книга будет предложена русскому читателю и надеемся, что она окажет посильную помощь химикам, занимающимся исследованиями кремнийорганических соединений и их практическим использованием. [c.11]

Характер настоящей книги может быть объяснен также и тем, что сами авторы в течение многих лет ведут исследования в области кремнийорганических соединений. [c.13]

Изменение соотношения Кв,и/Къ,1 приводит к улучшению или ухудшению условий титрования оснований в соответствии с тем, уменьшается или увеличивается. то соотношение. Условия титрования улучшаются, когда соотношение /Св, п//Св, I уменьшается. Например, в среде ацетонитрила, метилэтилкетона и других ДАР относительная сила ряда оснований уменьшается в сотни и тысячи раз. Сильное изменение р/Св обеспечивает дифференцированное титрование неводных растворов смесей сильный неорганических и органических оснований алифатических и ароматических аминов , первичных, вторичных и третичных аминов аминов и гетероциклических оснований солей, проявляющих основные свойства кремнийорганических соединений солей и оснований и т. д. [c.197]

На основании изложенного выше можно заключить, что аналитическая химия кремнийорганических соединений приобрела в настоящее время большое значение. Она способствует развитию теории всех химических, физических и физико-химических методов анализа кремнийорганических соединений, а также усовершенствованию и научному обоснованию существующих и новых методов анализа. Вместе с тем развитие методов анализа в значительной степени способствует совершенствованию методов синтеза кремнийорганических соединений. [c.38]

Определение вязкости жидких кремнийорганических соединений имеет важное значение для решения вопросов, связанных с определением состава, структуры и молекулярного веса исследуемого соединения. По вязкости во многих случаях судят о готовности или качестве продуктов кремнийорганического производства. Это объясняется тем, что для многих кремнийорганических соединений вязкость является надежным критерием их качества. Это свойство полимеров теснейшим образом связано с их структурой. Определение вязкости во время синтеза кремнийорганических продуктов в ряде случаев отражает те химические и физико-химические изменения исследуемых веществ, которые происходят в процессе их производства. [c.90]

Для определения молекулярного веса по депрессии температуры плавления камфоры требуется малое количество вещества. Камфора растворяет очень многие кремнийорганические соединения и обладает тем преимуществом, что ее криоскопическая постоянная очень высока (40 °С на 1 моль вещества в 1000 г камфоры). Это позволяет работать даже с обыкновенным термометром. Метод применяют для определения молекулярных весов твердых веществ и нелетучих жидко- [c.178]

Эту же реакцию дают также неорганические соединения кремния, например ЗЮг и силикаты. Поэтому в тех случаях, когда исследуемое соединение представляет собой твердое вещество, похожее на кремневую кислоту или силикат, следует подвергнуть его экстракции подходящим органическим растворителем. Реакцию проводят с экстрактом. Кроме того, кремнийорганические соединения отличаются от силикатов тем, что при сплавлении с карбонатом натрия в ушке платиновой проволоки они обычно горят или обугливаются. [c.221]

Вместе с тем использовалось также некоторое сходство отдельных кремнийорганических соединений с их органическими аналогами (одинаковая растворимость в органических растворителях, сходство некоторых функциональных и замещающих групп, подобие физических свойств и т. п.) . [c.364]

Итак, необходимо знать, возникает ли новая связь раньше, чем старая освободится, или одновременно старая связь освобождается и возникает новая. Максимальное координационное число углерода равно 4, и вследствие этого никакой емкости связи, на основе которой мог иметь заметную продолжительность существования комплекс с пятью группами у атома углерода, не имеется. Поэтому у углеводородов одновременно освобождается старая связь и возникает новая. Между тем у кремния такой комплекс возможен, так как он обладает большей емкостью связи , т. е. как часто говорят обладает способностью раздвинуть свою сферу валентности до максимального координационного числа, равного 6 [1]. Показана возможность существования пятиковалентного промежуточного комплекса в кремнийорганических соединениях [c.262]

Отверждение кремнийорганических полимеров затрудняется тем, что соединению их в трехмерные сетки препятствует одновременно проходящий процесс циклизации [122] и реактивные точки затрачиваются на образование циклов, которые трудно полимери-зуются из-за сложной структуры образовавшихся молекул и связанных с этим пространственных затруднений. [c.26]

Просмотр каждой карты позволяет сразу выбрать книги по данной теме, но, наложив карты органической химии и химии кремния, можно на просвет увидеть, в каких книгах затрагиваются вопросы химии кремнийорганических соединений в этих позициях перфорации совпадут. Сложив все четыре карты, можно на просвет выбрать книги или статьи, посвященные химическому определению кремнийорганических соединений в медицинских целях. [c.273]

Имеется превосходный общий обзор по химии кремнийорганических соединений, содержащих связи Si—0[1]. Однако, несмотря на обширность и важность этой темы, число исследований, посвященных скоростям и механизмам реакций, мало. Исследования затрудняются разнообразием и высокими скоростями реакций с участием связей Si—О. [c.51]

При поверхностной гидрофобизации растворами кремнийорганических соединений, обладающими низкими вязкостью (10—15 мм с) и поверхностным натяжением, они глубоко проникают в мельчайшие-поры материала. Глубина проникания тем больше, чем ниже поверхностное натяжение и вязкость гидрофобизатора и выше пористость, строительного материала. Для кирпича и штукатурки она достигает 10 мм. Стенки пор и все частицы материала, соприкасающиеся с гидрофобизатором, в результате поверхностных химических реакций и процессов сорбции обволакиваются тончайшей невидимой водоотталкивающей пленкой. Обработанный материал теряет способность смачиваться водой и капиллярно ее всасывать. [c.151]

При отделке ткани из целлюлозных волокон смесью полимера эфира полиакриловой кислоты и силоксановой смолы материалу придается хорошая несминаемость почти без потерь прочности на разрыв. Ткань после отделки имеет мягкое туше, устойчива к истиранию и не сорбирует хлор отбеливающего вещества при стирке [41]. Однако в некоторых исследованиях отмечается, что силоксаны не улучшают прочности на разрыв, так как оказывают смазывающее действие на волокна и увеличивают только сопротивление к истиранию. Такая разноречивость объясняется тем, что применялись кремнийорганические соединения, не одинаковые по строению или молекулярному весу, брались в разной концентрации и с различными катализаторами. Между тем есть указания [42], что на механические свойства материала значительно влияют строение и тип силоксана, а также его концентрация в растворе. В частности, при сравнении кремнийорганических соединений с неактивными и реакционноспособными группами у атома кремния [43] отмечается, что последним следует отдать предпочтение при совместном применении с термореактивными смолами. [c.233]

На стойкость покрытий из эластомеров к агрессивной среде большое влияние оказывает энергия химических связей. Чем выше эта энергия, тем эластомер более стоек так, каучуки на основе фторированных углеводородов и кремнийорганических соединений по своей химической инертности превосходят все известные в настоящее время каучуки [c.181]

В процессе выполнения различных аналитических операций следует обращать особое внимание на отношение анализируемого вещества к воздействию повышенной температуры, воды, зодных растворов кислот и щелочей и других сильно агрессивных химических агентов. Другими словами, в процессе анализа следует учитывать характерные особенности кремнийорганических соединений, отличные от органических веществ. Вместе с тем было бы совершенно неправильно не принимать во внимание также некоторое сходство отдельных кремнийорганических соединений с органически.ми (одинаковая растворимость 3 органичеоких растворителях, сходство свойств некоторых функциональных и замещающих групп, подобие некоторых физических свойств и т. п.). Это в первую очередь относится к тем кремнийорганическим соединениям, у которых органическая часть молекулы в количественном отношении значительно превалирует над кремневой частью. Такими соединениями являются кремнийорганические вещества, отличающиеся более сложным строением органических радикалов, входящих в их состав, например [c.100]

А, Азимов лишь очень кратко касается развития одной иэ важнейших и в познавательном, и практическом смысле областей химии — химии элементоорганических соединений. Не упоминает он и о работах Виктора Гриньяра (1871 — 1935), получившего в 1900 г. магний-галогенорганические соединения (реактивы Гриньяра). Вклад советских ученых П. П. Шорыгина, А. Е. Арбузова, А. Н. Несмеянова, К. А. Кочеткова, К. А. Андрианова в развитие элементоорганической химии особенно велик. Достаточно упомянуть о синтезе кремнийорганических соединений, проведенном К. А. Андриановым, уже в 30-х годах запатентовавшим свои открытия. Не упоминает А. Азимов и об открытии органических соединений переходных металлов. Вместе с тем синтез ферроцена, дибензилхрома был своеобразной химической сенсацией и стимулировал многочисленные теоретические и экспериментальные исследования. См. Соловьев Ю. И., Трифонов Д. Н., Шамин А. Н. Истор я химии (примечание 13 к гл. 10). [c.186]

Служащие исходным сырьем для получения как силиконов, так и кремнеуглеводородов (тетраалкил- или алкиларилсила-нов), органогалогенсиланы могут получаться не только магнийорганическим, но и прямым синтезом. Последний получил свое название в связи с тем, что кремнийорганические соединения по этому методу получаются путем воздействия органогалогенидов непосредственно на элементарный кремний, минуя стадию получения галогенида кремния или эфира орто-кремневой кислоты. С точки зрения технологии и экономики производства это дает значительные выгоды, а потому прямой. метод получил значительное распространение в промышленном производстве силиконов. Реакция прямого синтеза, выражаемая в основном уравнением [c.443]

Свойства УУКМ изменяются в широком диапазоне. Прочность карбонизованного УУКМ пропорциональна плотности. Графитация карбонизованного УУКМ повышает его прочность. Прочность УУКМ на основе высокопрочных УВ выше прочности КМ на основе высокомодульных УВ, полученных при различных температурах обработки. К уникальным свойствам УУКМ относится высокая температуростойкость в инертных и восстановительных средах. По способности сохранять форму и физико-механические свойства в этих средах УУКМ превосходит известные конструкционные материалы. Некоторые УУКМ, особенно полученные карбонизацией углепластика на основе органических полимеров, характеризуются увеличением прочности с повышением температуры эксплуатации от 20 до 2700 С. При температурах выше 3000°С УУКМ работоспособны в течение короткого времени, так как начинается интенсивная сублимация графита. Чем совершенней кристаллическая структура графита, тем при более высокой температуре и с меньшей скоростью происходят термодеструктивные процессы. Свойства УУКМ изменяются на воздутсе при длительном воздействии относительно невысоких температур. Так, при 400 - 650°С в воздушной среде происходит окисление УУКМ и, как следствие, быстрое снижение прочности в результате нарастания пористости. Окисление матрицы опережает окисление УВ, если последние имеют более совершенную структуру углерода. Скорость окисления УУКМ снижается с повышением температуры их получения и уменьшением числа дефектов. Эффективно предотвращает окисление УУКМ пропитка их кремнийорганическими соединениями из-за образования карбида и оксида кремния. [c.92]

Олигоорганоэтоксихлорсилоксаны (реагенты тем, ТСЭ, ТСФ, ТСК). Относятся к классу гидролизующихся полифункциональных кремнийорганических соединений, синтезированных по реакции замещения атомов хлора и кремния ал-коксигруппами и получаемых на базе дешевого и недефицитного сырья — кубовых остатков производства органохлорсиланов. Общая характеристика реагентов приведена ниже. [c.62]

Поскольку атомы хлора, присоединенные к кремнию, легко могут быть обменены на водород, алкильные или арильные радикалы, а так же на алкоксигруппы, то, очевидно, из винилтри-хлорсилана может быть получено большое число различных винильных производных кремния. Кроме того, реакции, указанные выше, являются настолько общими, что могут быть использованы для получения не только винилтрихлорсилана, но и других винильных производных кремния такого типа. В связи с тем, что этот раздел химии кремнийорганических соединений лишь недавно был подробно освещен в литературе [2, 41, 44], а также из-за ограниченности размеров статьи нет необходимости вновь подробно рассматривать эти вопросы. [c.147]

Это дает основание полагать, что с помощью кондуктометрического титрования в НР можно определять индивидуальные кремнийорганические соединения и анализировать их смеси по аналогии с титрованием кремнийорганических соединений [230] и фторидов [232] в других неводных растворителях. Этот метод будет иметь большое значение в связи с тем, что многие кремнийорганические соединения не растворяются в воде или гидролизуются в ней с образованием стойких иерасслаивающихся эмульсий. В среде же жидкого фторида водорода они диссоциируют с образованием ионных пар и сольватированных ионов, способных вступать в реакции кислотно-основного взаимодействия. [c.75]

Кремнийорганические соединения получают из элементарного кремния или галогенидов кремния. Наиболее удобный метод синтеза оргапохлорсиланов состоит в нагревании алкилхлорида или даже арилхлорида с элементарным кремнием в присутствии меди. Обычно образуется смесь продуктов тем не менее реакция используется в промышленности для синтеза оргапохлорсиланов, в частности ме-тилхлорсиланов. [c.592]

Проведенный массовый полумикроанализ разнообразных кремнийорганических соединений показал, что даже при сжигании черных остатков не.льзя ожидать удовлетворительных результатов. Вместе с тем в качестве критерия, обеспечивающего нормальное выполнение анализа, должно быть принято количество двуокиси углерода, образующейся за некоторый промежуток времени. [c.18]

Высокая термостойкость полимерных кремнийорганических соединений объясняется тем, что они обладают строением, напоминающим строение кварца, устойчивого к воздейств>ию температуры и сильных окисл)ителей. Силоксанная структура кремнийорганических полимеров служит защитой против разрушающего воздействия высоких температур на углеводородные радикалы, составляющие вместе с атомам кремния и кислорода молекулы алюил- (и арил-) полисилоксанов. Благодаря этому защитному действию органическая часть алкил- (и арил-) поля-силоксанов оказывается устойчивой при более высокой температуре, чем температура, достаточная для разложения органических соединений. Из углеводородных радикалов, непосредственно связанных с атома,ми кремния, наиболее устойчивыми по отношению к окислителям являются фенильные радикалы, не окисляющиеся при температуре ниже 250 °С. Метильная группа не окисляется при температуре ниже 200 " С. [c.92]

Галогены, связанные с углеродом в кремнийорганических соединениях, отщепляются труднее, чем галогены, непосредственно связанные с кремнием. Поэтому для их открытия применяют метод Бейльщтейна или предварительно разрушают кремнийорганическое соединение тем или иным методом, например сплавлением с металлическими калием или натрием , а затем открывают галоген в продуктах распада, как описано ниже. [c.206]

В случае реакции силана с непредельными соединениями, например, с этиленом и хлористым винилом, которая идет при температуре термического разложения силана, получаются низко- и высокомолекулярные кремнийорганические соединения. Реакция начинается с расщепления SIH4 на SiHs и Н это подтверждается тем, что при замораживании реакционной смеси из нее может быть выделен SI2H6. Высокомолекулярные продукты взаимодействия содержат связь Si—Si [156, 157]. [c.558]

Очистка трифенилхлорсилана зонной п.гавкой. Зонная плавка (зонная перекристаллизация), широко применяемая для очистки металлов [198], получила пока ограниченное распространение для очистки органических и тем более кремнийорганических соединений [24, 25, 65, 169, 238, 242]. Технологический процесс заключается в последовательном расплавлении и кристаллизации узких зон длинного образца материала. Вследствие существенного различия скоростей диффузии примесей в твердой и примыкающей к ней расплавленной зонах происходит концентриро. [c.142]

Стремительное развитие химии фторкремнийорганических соединений за последние 15—20 лет, как видно из данных, рассмотренных в монографии, определялось в первую очередь тем, что кремнийорганические соединения, содержащие фтор в органических радикалах (мономеры и полимеры), нашли широкое практическое применение во многих областях науки, техники, народного хозяйства. Эта тенденция проявляется и сейчас, что выражается в поиске и исследовании свойств мономеров и полимеров с фторорганическими радикалами, отличающимися по строению от у-трифторпропильного. Вместе с тед1 не прекращаются и исследования по созданию таких фторкремнийорганических соединений, которые бы позволили получить кремнийорганические полимеры с фторорганическими фрагментами в основной цепи. При этом, естественно, решаются и многие теоретические проблемы органической химии фтора и кремния, которые являются общими для многих фторсодержащих элементоорганических соединений. На этих проблемах мы подробно останавливались в монографии. Нет сомнения, что ближайшее будущее принесет новые замечательные успехи в этой области, которые будут важны не только для науки, но и для практики. Химия фтора в своем развитии проникает во все новые и новые области элементоорганической химии [1]. [c.187]

Кремнайорганические эмульсин. Способность молекул олигоорганосилоксанов к образованию глобулярных структур позволяет легко их эмульгировать [24]. Эмульсии кремнийорганических соединений являются стабильными структурами типа масло в воде. В связи с тем, что практически значительно более удобно использовать водные эмульсии кремнийорганических жидкостей вместо растворов их в органических растворителях, в последние годы водно-эмульсионные составы получили большое распространение. Отечественная промышленность выпускает кремнийорганические эмульсии 30— 70%-ной концентрации. Такие эмульсии легко разбавляются водой и используются в 3—5%-ной концентрации. По назначению они подразделяются на антиадгезионные, пропиточные, гидрофобизи-руюш ие и пеногасящие. В товарном виде эмульсии представляют собой белую массу сметанообразной консистенции pH кремнийорганических эмульсий различных марок приведены ниже [c.59]

Подготовка текстильных материалов и метод обработки их гидро-фобизирующими составами. Текстильные материалы обрабатывают кремнийорганическими жидкостями на стадии заключительной отделки. В связи с тем, что кремнийорганические соединения плохо [c.216]

Добавка кремнийорганических соединений, особенно к твердым политурам с низким содержанием воска, обеспечивает повышенный блеск пленки и придает обрабатываемым материалам ряд ценных свойств тепло- и светостойкость, улучшенное водоотталкивание, уменьшенную склонность к пятнообразованию. Пленка легко наносится и длительно сохраняется [3]. В полирующие составы, как правило, добавляют 0,1—0,5% полиорганосилоксанов. Обычно, чем ниже вязкость применяемых силоксанов, тем больше времени требуется для полировки до максимального блеска поверхности. В то же время с повышением вязкости увеличивается склонность к пятнообразованию. Наилучшие результаты получают при применении полиорганосилоксанов с вязкостью около 500 ми с [2, с. 181]. [c.262]