Получение щавелевой кислоты окислением спиртов

В растворы шкалы и в пробы приливают по 1 мл раствора перманганата калия. Окисление производят при комнатной температуре в течение 30 мин, затем прибавляют по 1 мл раствора щавелевой кислоты и пробы помещают на несколько минут в кипящую водяную баню для обесцвечивания избытка перманганата калия. После охлаждения образовавшийся фенантренхинон экстрагируют бензолом. В каждую пробирку прибавляют по 3 мл бензола, встряхивают и после расслаивания пипеткой осторожно от- бирают по 2,5 мл бензольного раствора в пробирки и выпаривают досуха на водяной бане. При этом не допускается попадания водного слоя, так как после спекания получаются мутные растворы с рыжеватой окраской. К сухому остатку, смоченному 4 каплями бензола, прибавляют несколько сантиграммов (на кончике шпателя) ацетата или карбоната гуанидина и производят сплавление в глицериновой бане при 170—200 °С в течение нескольких минут. На положительную реакцию указывает образование синего красителя. После охлаждения в пробирки добавляют по 3 мл этилового спирта. Оптическую плотность полученного раствора измеряют на ФЭК-1 или ФЭКН-57 при длине волны 530 или 536 нм соответственно в кювете с толщиной слоя 5 см по отношению к раствору этилового спирта. По результатам измерения оптической плотности стандартных растворов строят калибровочный график. [c.41]

Все известные в литературе данные исследований говорят в пользу структуры I.Так,при действии цинка на поливинилхлорид не происходит полного отщепления хлора, что должно бы быть в случае структуры II. Точно так же при действии иодистого калия не выделяется иод, что типично для 1,2-дихлоридов.При обработке поливинилхлорида щелочью в диоксане происходят замена хлора на гидроксил и частично отщепление хлористого водорода. Окисление полученного при этом поливинилового спирта приводит к образованию щавелевой кислоты, что доказывает, что гидроксилы, а следовательно, и атомы хлора в поливинилхлориде находятся в 1,3-положении. [c.365]

Какое количество метанола было использовано, если реакция, дающая соединение СаНеОа, протекала с 60%-ным выходом, реакция окисления, приводящая к получению щавелевой кислоты, имела 100%-ный выход, а метиловый спирт был взят с избытком 30% [c.28]

Опытами с мышьяковистым ангидридом, играющим роль яда при каталитическом окислении двуокиси серы с ванадиевыми катализаторами, найдено, что отравление влечет за собой уменьшение числа каталитически активных центров при данной температуое. С другой стороны, исследование влияния азота и железа на каталитическое поведение угля при окислении щавелевой кислоты [240] показало, что не обязательно все яды, как правило, должны адсорбироваться на наиболее активных каталитических участках. Кривая, полученная при отравлении этого катализатора цианистым калием, была иной, отличной от кривой, полученной с содержащим железо углем, но не содержащим азота. Амиловый спирт распределяется между каталитически активным и инак-тивным углеродом, продолжительность жизни у молекул спирта, отравляющих активный углерод, больше, чем у щавелевой кислоты. Цианистый калий и тио-цианат калия более легко адсорбировались на железо-углеродной поверхности, чем на поверхности железо—углерод—азот, хотя последняя каталитически более активна разница в продолжительности жизни иона циана на железо-углеродной поверхности и поверхности железо —углерод—азот была не так велика, как разница в продолжительности жизни тиоцианатного иона, который поэтому должен рассматриваться как более селективный яд. Остаточное сродство железо-углеродного комплекса для цианида и тиоцианида больше, чем сродство железо-углерод-азотного комплекса, однако каталитическая активность для окисления щавелевой кислоты гораздо меньше. [c.394]

Бутенандт с сотрудниками (1961) изучили активный комполент аттрактанта, выделяемого самкой шелкопрядной моли ВотЫх mori, L). Наряду с этим они разработали количественный метод биоанализа, при помощи которого определяли зависимость степени возбуждения изолированных самцов моли разбавленным образцом экстракта, помещенного на расстоянии 1 см от усиков самца. Активным компонентом экстракта оказался ненасыщенный спирт с брутто-формулой ieHaoO, который был назван бомбиколом. Строение этого спирта было доказано следующим рядом превращений. Взаимодействие экстракта с хлорангидридом 4 -нитроазобензол-4-карбоновой кислоты в смеси бензола с пиридином был получен окрашенный эфир этой кислоты П, выделенный с помощью хроматографии. Из 500000 пар желез самок шелкопрядной моли группа Бутенандта выделила 12 мг чистого эфира II (т. пл. 95—96 °С). После окисления 1 мг этого эфира перманганатом калия в ацетоне был выделен окрашенный продукт, из которого при этерификации диазометаном был получен эфир, идентифицированный с помощью бумажной хроматографии как метиловый эфир кислоты III. После обработки паром остатка в дистилляте была обнаружена масляная кислота IV, а в неперегоняющемся остатке щавелевая кислота V. Обе кислоты были идентифицированы с помощью бумажной хроматографии. [c.614]

Реакции осмиевой кислоты с картофельным крахмалом и с сахаром совершенно сходны. Клейстер из нескольких граммов крахмала смешивался с соответствующим количеством осмиевой кислоты. Через 2 дня при нормальной температуре и в этом случае также не было заметно никакой реакции, она началась лишь с повышением температуры, примерно до 60° С через 3 дня жидкость совершенно почернела от выделившейся окиси осмия. Однако занах свободной осмиевой кислоты был заметен даже через 8 дней, причем одновременно образовывалось небольшое количество углекислоты. Наконец, через длительное время запах исчез полностью, и это исчезновение запаха повторялось и позже при неоднократном добавлении новых количеств осмиевой кислоты. Спустя 40 дней, окисление, повидимому, окончилось, жидкость предварительно была подвергнута перегонке для того, чтобы установить, не образовалась ли муравьиная кислота или другие летучие продукты окисления. Дестиллят не имел ни заметного занаха, ни кислой реакции. Остаток от перегонки нагревался с небольшим количеством аммиака а затем фильтровался при выпаривании фильтрат принял бурую окраску и при соответствующей концентрации также дал кристаллы кислого щавелевокислого аммиака. Маточный раствор этой соли осаждался затем свинцовым сахаром, и таким образом был получен тяжелый грязновато-белый осадок, давший при разложении сероводородом кислую жидкость, содержащую наряду с щавелевой кислотой другую органическую кислоту, по всей вероятности сахарную. Для удаления щавелевой кислоты прибавлялся раствор гипса, затем (жидкость) фильтровалась, насыщалась аммиаком, выпаривалась и смешивалась с винным спиртом. Гипс и сернокислый аммиак остались нерастворенными, а аммиачная соль кислоты растворилась в винном спирте. Из этого раствора можно было выделить ее кристаллы, однако количество их было столь незначительно, что дальнейшие опыты с ними были невозможны. [c.16]

В частности , при действии ацетата серебра на ПВХ получен поли-винилацетат, после омыления легко переводимый в поливиниловый спирт. При окислении последнего азотной кислотой из продуктов реакции выделена щавелевая кислота. В случае 1,2-чередования в качестве продукта окисления идентифицировалась бы янтарная кислота. При окислении ПВХ перекисью водорода и последующем гидролизе щелочью продуктов окисления был получен ацетон также свидетельствующий о 1,3-чередовании атомов С1 в макромолекулах. Дополнительным доказательством образования 1,3-структуры является отсутствие у ПВХ способности выделять иод из К1-реакция, характерная для 1,2-дихлоргалогенидов. Кроме того, УФ-спектр ПВХ аналогичен спектру 2,4-дихлорпентана и резко отличается от спектра 2,3-дихлорпентана. [c.17]

В результате действия бензосульфодихлорамида на раствор бромопрена в метиловом спирте был получен главным образом 1,4-продукт. Строение вещества было установлено окислением до хлоруксусной и щавелевой кислот и превращением действием цинка в водно-спиртовом растворе в алленовый эфир, описанный в предыдущем сообщении. Наряду с алленовым эфиром в последнем случае образуется также бромопрен. Образование бромопрена является, очевидно, следствием частично идущего 1,4-отщепления алкилгипогалогенитов. От примеси бромопрена алленовый эфир освобождается нагреванием смеси с малеиновым ангидридом. [c.363]

На основании данных анализа вещество с т. кип. 71—74° при 20 мм представляет собой продукт отщепления одной молекулы воды от молекулы пинакона и содержит одну тройную и одну двойную связь. Однако, несмотря на это, оно лишь медленно обесцвечивало раствор КМПО4. При попытке определить его строение окислением этим раствором были выделены уксусная и щавелевая кислоты, так что с уверенностью судить о строении этого вещества нельзя получение указанных выше кислот не противоречит предложенному строению спирта (IV). Возможно, что вещество это не является вполне индивидуальным содержит примесь других веществ, так как реакция пинакона с серной кислотой прошла не однозначно, и нельзя быть уверенным, что разгонка была произведена достаточно хорошо. [c.890]

Окисление азотной кислотой часто применяется в случае гидроксилсодержащих веществ. Этот метод был с успехом применен для установления порядка сочетания структурных единиц в поливинил-ацетате. Штаудингер окислял азотной кислотой поливиншшвый спирт, полученный омылением поливинилацетата, и выделил щавелевую кислоту, что служило доказательством сочетания структурных единиц в положении 1,2 (голова к хвосту) [c.155]