Спирты окисление в кислоты

Окисление парафина (спирты, жирные кислоты и др.) [c.26]

Из результатов различных опубликованных исследований можно сделать следующие выводы. Чем выше давление при окислении, тем выше выходы спиртов и тем ниже выходы альдегидов и органических кислот. Высокие объемные скорости реагирующих газов благоприятствуют получению спиртов с более длинной цепью, а низкие скорости способствуют образованию низкомолекулярных спиртов и кислот, воды и двуокиси углерода. Повышение температуры влияет почти так же, как и уменьшение объемных скоростей. [c.436]

Установка включает следующие основные секции подготовки сырья до требуемой температуры (при переработке гудрона, поступающего непосредственно с вакуумной установки, необходимо его охлаждение до требуемой температуры с использованием тепла на нагрев нефти в теплообменниках) окисления в колоннах (реакторы колонного типа непрерывного действия) конденсации паров нефтепродуктов, воды, низкомолекулярных альдегидов, кетонов, спиртов и кислот, а также их охлаждение сжигания газообразных продуктов окисления. Технологическая схема установки представлена на рис. ХИ-1. [c.106]

Предполагают, что спирты и кислоты образуют сложные эфиры. Кроме того, в конденсационно-полимеризационных процессах, имеющих здесь место, идет образование молекул с большим молекулярным весом и смолистых веществ. Химизм реакции образования таких соединений пока неясен. Частично. окисленные углеводороды, содержащие гидроксил, карбонил и группы карбоновой кислоты, как предельные, так и непредельные, могут взаимодействовать друг с другом. Конечные продукты этих реакций, очевидно, являются очень сложными. [c.71]

Алифатические углеводороды окисляются тем легче, чем больше углеродных атомов в молекуле, так как окисление легче осуществить в этом случае при повышенных давлениях. Образуются различные продукты (альдегиды, спирты, кетоны, кислоты), причем при высоких давлениях получают спирты, имеющие на один или два атома углерода меньше, чем в исходном сырье, при низких — спирты и кислоты с количеством углеродных атомов намного меньшим (низшие спирты). При относительно низких давлениях (20—30 ат) окисление проводят обычно при больших соотношениях воздуха и углеводорода (3 1—5 I), а вся смесь разбавляется водяным паром (соотношение смеси и пара 1 3—1 6). При высоких давлениях (100—300 ат) окисление проводят в большинстве случаев при малом соотношении воздуха и углеводорода (1 1—1 10). [c.144]

Получающиеся при жидкофазном окислении кислородсодержащие продукты могут подвергаться в присутствии растворителей дальнейшему окислению. Так, например, при окислении ацетона в жидкой фазе в растворе уксусной кислоты образуется уксусная кислота, муравьиная кислота и формальдегид. Таким же путем в уксусную кислоту может быть окислен и этиловый спирт. Уксусная кислота образуется также при окислении е/иор-бутилового спирта кислородом в присутствии марганцевого или кобальтового катализатора. [c.98]

Значения 2 приведены в табл. 2.2. С появлением в углеводороде продуктов окисления — спиртов, кетонов, кислот — возникают новые реакции генерирования радикалов. [c.40]

В опытах 1 и 2 резина подвергалась воздействию углеводородов, в опытах 3 и 4 — углеводородов, содержащих стабильные продукты окисления кислоты, спирты, карбонильные соединения в опыте 5 в топливе протекали окислительные процессы, в опыте 6 резину окисляли кислородом воздуха. Сопоставляя [c.230]

В дизельных топливах в условиях хранения и эксплуатации при действии растворенного кислорода накапливаются низкомолекулярные продукты окисления (гидропероксиды, спирты, карбоновые кислоты и др.), которые вступают в реакции уплотнения (этерификации, конденсации, полимеризации) с образованием высокомолекулярных соединений, вызывающих осадко- и смолообразование в системе. Осадки загрязняют топливные фильтры и отрицательно влияют на работу топливных насосов высокого давления. При работе двигателя смолы отлагаются на горячих поверхностях распылителей форсунок и впускных клапанов, что приводит к неравномерной подаче топлива и вследствие этого к увеличению дымности и токсичности отработавших газов при повышенном расходе топлива. [c.6]

Известно также, что присутствие в топливах смолистых соединений способно интенсифицировать процесс окисления топлив [109]. За их образование ответственны продукты окисления (гидропероксиды, спирты, карбоновые кислоты). [c.132]

Окисление ведут без катализаторов, но в присутствии 4—5% б()рной кислоты при 165—170 °С в барботажном аппарате, используя воздух, обедненный кислородом (3—4,5% об. О2). Эти условия способствуют преимущественному образованию спиртов, причем кислота связывает их в эфиры, не подвергающиеся дальнейшему [c.380]

Опытам на окисление предшествовали широкие исследования работы вихревой трубы при различных температурах воздуха на входе (до 400°С), обсуждение которых не входит в нашу задачу. В качестве реактора использовали теплоизолированную из стали 10 вихревую трубу 0 20,4x5 мм длиной рабочей зоны 208 мм, с диаметром сопла ТЗУ 2,6 мм, с диафрагмой 5,2 мм. Параметры потоков измеряли термопарами и образцовыми манометрами в расширительных камерах расход газа (0- 20 нм /ч) на входе в вихревой ректор и выходе нагретого потока измеряли расходомерами типа РЭД со вторичными приборами типа ЭПИД. Хроматографический анализ окисляемого газа проводили для каждого опыта, содержание пропана составляло от 52,5 до 60,8% масс. Продукты реакции в охлажденном и нагретом потоках определяли на групповое содержание альдегидов, кетонов, спиртов и кислот по известным методикам [61]. Схема установки приведена на рис. 1.8 (раздел 1). Условия первого опыта (табл. 2.12) не обеспечили начало реакции, что следует и из рекомендации работы [60], [c.127]

В 1960 гг. во ВНИИНЕФТЕХИМе был разработан метод получения СЖК фракций Се—Схв (и далее — соответствующих спиртов) окислением жидких парафинов. Основной особенностью этого метода является применение для нейтрализации образовавшихся кислот не соды и щелочи, а водного раствора аммиака [c.177]

Сырьем для синтеза вторичных спиртов служит фракция жидких парафинов, выкипающая в пределах 270—320 °С и содержащая не более 0,5% (масс.) ароматических углеводородов. Ограничение фракционного состава жидких парафинов продиктовано стремлением увеличить выход и качество товарных спиртов. Окисление парафинов осуществляется при 175 С в присутствии 5%-ного водного раствора борной кислоты азотно-кислородной смесью (с содержанием кислорода не более 4,5% по объему). Для приготовления этой смеси используется отработанный газ из реактора, содержащий в основном азот (рис. 6.3). [c.179]

Продукты окисления парафина — высокомолекулярные кетоны, альдегиды, спирты, жирные кислоты и др. Запах, обусловленный этими веществами, появляется в парафине в результате окисления его кислородом в процессе производства и при хранении. Окислению парафина способствуют повышенные температуры обработки (выше 80—100°С), наличие кислорода и катализаторов окисления (сульфосоединения, образующиеся во время кислотной очистки при повышенных температурах, продукты окисления парафина, остатки от длительного хранения парафина в резервуарах). Чтобы уменьшить окисление, следует хранить парафин в резервуарах при температурах не выше 80 °С. Кроме того, на установках обезмасливания избирательными растворителями нужно снижать содержание кислорода в циркулирующем инертном газе. [c.104]

Присадки, называемые диспергентами, выполняют в окисляющейся системе (топливо — продукты его окисления) в основном функции защитных коллоидов или пеп-тизаторов. Защитными коллоидами для растворов в углеводородной среде могут служить все поверхностно-активные вещества дифильной структуры [13] спирты, жирные кислоты и их соли, фенолы и их соли, амины и др. Действие защитных коллоидов усиливается с удлинением углеводородной цепи при полярной группе. Защитное действие лиофильных коллоидов по отношению к лиофобным объясняется адсорбционным взаимодействием их частиц. Концентрация добавляемого защитного коллоида имеет важное значение. При недостаточной концентрации или малой степени его дисперсности взаимодействие лиофильного и лиофобного коллоидов может привести к обратному результату — образованию крупных лиофобных агрегатов. Это придает неустойчивость коллоидной системе и повышенную чувствительность к внешним воздействиям (сенсибилизация), которая может, в свою очередь, привести к коагуляции и осаждению коллоидных частиц. [c.139]

При жидкофазном автокаталитическом окислении нормальных алканов получаются спирты, кетоны, кислоты. При помощи катализаторов удается увеличивать направленность реакции и, следовательно, повышать выход того или иного продукта окисления (табл. 53). [c.199]

Окисление углеводородов является одним из основных направлений современного нефтехимического синтеза [1, 2], роль которого в развитии органической химии трудно переоценить. В настоящее время в промышленности осуществляется каталитическое жидкофазное окисление высших парафиновых углеводородов в высшие алифатические спирты и кислоты [3]. В последние годы большой интерес проявляют исследователи к жидкофазному автоокислению углеводородов кислородом воздуха в гидроперекиси При этом особое внимание привлекает автоокисление алкилароматических углеводородов и некоторых их производных в гидроперекиси. Это объясняется легкостью синтеза алкилароматических углеводородов на основе реакции алкилирования, как показано в главе И, легкостью окисления многих из них в гидроперекиси и широким применением последних в качестве инициаторов процессов полимеризации и исходного сырья в производстве мономеров для получения синтетических каучуков, пластических масс, синтетических волокон и других продуктов, важных для народного хозяйства. [c.244]

Алифатические (жирные) высокомолекулярные спирты и кислоты вырабатывают прямым окислением алканов нормального строения нефтяных среднедистиллятных фракций в ряде стран. [c.286]

Для интенсификации и придания большей селективности процессу получения спиртов необходимо было предельно ограничить протекание глубоких окислительных превращений — накопление смол,-являющихся ингибиторами окисления (особенно нейтральных смол), ускорить связывание спиртов борной кислотой в эфиры и затем исключить из зоны реакции спирты, не связанные в борные эфиры. Все это удалось впервые осуществить при окислении нормальных алканов в небольшом вакууме (остаточное давление в зоне реакции 300—400 мм рт. ст.) [13]. [c.294]

В Германии твердый парафин окисляли в больших масштабах. Процесс окисления, продолжавшийся 15—30 час., проводили в алюминиевых реакторах при 130° (110—140°) и 10 ama в присутствии приблизительно 0,1% перманганата в качестве катализатора [15], Чтобы получить кислоты с нужным молекулярным весом, окислению подвергали парафины с 20—30 атомами углерода. Отходящие газы, содержавшие 10—15% кислорода, увлекали с собой все кислоты с 1—5 атомами углерода и часть кислот с 6—8 атомами эти газы промывали водой и из водного раствора выделяли кислоты. Нелетучие продукты окисления состояли из смеси неизменного парафина, спиртов, кетонов, кислот, окси- и кетокислот, высокомолекулярных сложных эфиров и лактонов. При омылении щелочью под давлением при 150—170° эфиры и лактоны гидролизовались в результате такой обработки получалось два слоя. [c.74]

Кислородсодержащие присадки представлены сложными и простыми эфирами монокарбоновых кислот, высшими спиртами, окисленными фракциями углеводородов, содержащими смеси кислот, спиртов и эфиров, оксиэтилированными соединениями. Кислородсодержащие соединения менее эффективны, чем азотсодержащие присадки, поэтому их в основном используют в качестве компонентов композиций, содержащих азотные соединения [11]. [c.366]

Образование спиртов и кислот, а также оксикислот объясняет появление среди продуктов окис.аения различных производных вроде сложных эфиров, эстолидов, эфирокислот и т. п. Действительно, варьируя условия окисления из метановых углеводородов, можно получить спирты и кетоны в качестве промежуточных, [c.56]

Если скорость вытеснения меньше скорости роста, то можно получить алюминийалкилы с длинными алкильными радикалами, а из них — высшие спирты (окислением), кислоты (карбонизацией), высшие олефины. Как теоретические, так и практические аспекты реакции роста достаточно полно освещены в литературе [2, 3, 10]. Стоит только упомянуть об очень своеобразной реакции роста на бифункциональных алюминийорганических соединениях, благодаря которой и возможен синтез высших а, со-диолефинов, диолов и двухосновных кислот. Циглер [10] указывает, что делались неоднократные попытки провести подобную реакцию. Однако они были неудачны, так как легкодоступные диолефины с 4—6 атомами углерода (бутадиен, диаллил) не могли быть использованы для получения бифунк- [c.176]

Академическое изучение частичного окисления имело своей целъю> создание удовлетворительных механизмов реакций горения углеводородов. fj wibuioe количество прикладных исследований в этой области, широко отраженных в патентной литературе, было направлено на использование дешевых и доступных парафиновых углеводородов в качестве источников альдегидов, кетонов, спиртов и кислот, являющихся основой промышленной химии алифатических соединений. [c.318]

Пусть в реальном процессе из углеводорода RiH с числом С-атомов, равным щ, получен набор продуктов окисления R OH (спирт), RkOOH (кислота), RaHO (альдегид), RдO (другие продукты), СОг, СО. Рассмотрим два случая. [c.170]

Скорость окисления бутилового спирта хлорноватистой кислотой не зависит от концентрации окисляемого вещества и пропорциональна концентрации НСЮ во второй степени. Вычислите вре я, в течение которого реакция окисления бутилового спирта хлорноватистой кис-лото11 пройдет на 90% в растворе, содержащим 0,1 моль/л НСЮ и [c.342]

На глубоких стадиях окисления накаг ливаются спирты, кетоны, кислоты. Они взаимодействуют с катализатором и являются дополнительным источником свободных радикалов (разветвление цепи) [c.273]

При применении способа Гюбля спиртовые растворы йода и сулемы хранят отдельно и смешивают за 12—48 час. до определения. Полученный реактив следует хранить в склянке с притертой пробкой в темном и прохладном месте. В первое время количест)зо свободного йода будет уменьшаться быстро, а затем более медленно. Вийс полагает, что это происходит вследствие ностепеиного окисления спирта йодноватой кислотой с последующим выделением йода [c.543]

Окисление тлеводородов дает цельп ряд нужных п промышленности и в быту продуктов, к которым относятся формальдегид, мепа-нол, ацетальдегид. уксусная кислота, ацетон, метилэтилкетон, высокомолекулярные спирты и кислоты и другие. [c.354]

При автоокислении алкилароматических углеводородов почти всегда вначале наблюдается индукционный период, величина которого зависит от катализатора, природы и чистоты окисляемого углеводорода и других факторов, Зате.м идет быстрое накопление гидроперекиси и, после некоторого замедления скорости окисления, достигается максимальная концентрация гидроперекиси и дальше начинается снижение ее вследствие распада гидроперекиси на кетоны и спирты или кислоты (в зависимости от строения углеводорода). При возобновлении окисления носле прерывания его на 10—12 час. вначале также наблюдается индукционный период, после которого скорость постепенно выравнивается и процесс протекает нормально. Поэтому, если не пренебрегать этим [c.248]

К органическим добавкам, подходящим для использования в противокоррозионных смазках, относятся органические амины, нафтенат цинка, различные продукты окисления нефти, соли сульфированных масел, содержащие щелочные и щелочноземельные металлы, и различные другие соединения [43]. В течение длительного времени успешно применяют ланолин, получаемый при обработке шерсти. Его активными составляющими являются высокомолекулярные жирные спирты и кислоты. Иногда в противокоррозионные смазки добавляют свинцовые мыла, которые образуют плохо растворимый Pb lj при взаимодействии с Na l, попадающим на поверхность металла при прикосновении потных рук. [c.272]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология