Неводные растворы шкала

Кислотность неводных растворов. Шкала рНр 407 [c.407]

Отсюда вытекает очень важный в теоретическом и практическом отношении вывод, что суждение о нивелирующе-дифференцирующем эффекте растворителя или смеси растворителей по относительной шкале кислотности которую используют иногда исследователи неводных растворов, имеет лишь узкопрактическое значение и носит приближенный характер. [c.414]

Для пересчета потенциалов в неводных растворах по водородной шкале на водную водородную шкалу следует к их значениям V прибавить значение стандартного обратимого потенциала водородного электрода в данном растворителе относительно стандартного обратимого потенциала водородного электрода в воде (Ун обр. р (табл. 26) [c.175]

При переходе от водного к неводноМу раствору следует считаться с тем, что протяженность шкалы различна для разных растворителей. Для того чтобы оценить абсолютную кислотность, кроме протяженности шкалы нужно знать, как смещено начало шкалы кислотности одного растворителя по отношению к шкале кислотности воды. [c.419]

Это положение не исключает практического применения водного стандарта. Можно пользоваться водным каломельным электродом и в этих случаях, но его потенциал следует измерять по отношению к неводному< стандарту. В принципе стандартизация шкалы рНр всегда должна быть произведена по отношению к неводному раствору ионов водорода. [c.410]

Другими словами, большинство растворителей отличается друг от друга не только протяженностью, но и относительным положением шкал рНр, что имеет большое значение в аналитической химии неводных растворов. [c.418]

Приборы и электроды, применяемые для электрометрических измерений pH в водном и неводном растворах. Потенциометры и pH -метры. Для электрометрических измерений можно использовать любой потенциометр (см. стр. 140) или рН-метр со шкалой для непосредственного отсчета pH. Отечественная про.мышлен-ность выпускает укомплектованные рН-метры ЛПУ-01, ЛПУ-58, рН-262, РН-340, ЛПМ-бОМ и др. с подробными описаниями. Многие рН-метры имеют две шкалы в милливольтах и единицах pH. [c.158]

Для неводных растворов важное значение имеет выбор рациональной шкалы концентраций. Это связано с тем, что для вычисления сопоставимых термодинамических функций растворения веществ в различных растворителях необходимо использовать так называемые унитарные концентрации, т.е. концентрации, которые не зависят от каких-либо свойств растворителя. Такой концентрацией может служить отношение данного шсла молей растворенного вещества к определенному и одинаковому числу молей растворителя или раствора (мольная долевая концентрация) [15-17]. [c.15]

Единая шкала нотенциалов в водных и неводных растворах [c.398]

Все перечисленные выше методы не позволяют однозначно оценить кислотность неводных растворов в единой шкале. Вопрос об этой шкале может быть решен только на основании данных о величинах химической энергии сольватации протонов в различных растворителях. В настоящее время эти данные получены на основании подсчетов сумм и разностей химических энергий сольватации ионов в неводных растворах из данных об электродвижущих силах цепей без переноса и с переносом в неводных растворах. Путем экстраполяции величин суммарной энергии сольватации ионов водорода и ионов галогенов (ионы галогеноводородных кислот) и разностей энергий сольватации ионов водорода и ионов щелочных металлов, как было сказано в гл. IV, была определена энергия сольватации протона и других ионов в различных растворителях. [c.419]

Для оценки кислотности неводных растворов Н. А. Измайловым предложена шкала рНр, специфичная для данного растворителя, и щкала рА, универсальная для всех растворителей. [c.415]

В этом уравнении % отнесена к бесконечно разбавленному неводному раствору лиония, а единый коэффициент активности (Уо. н+) отнесен к водному раствору протона. Отрицательный логарифм коэффициента активности (— +) служит мерой перехода от шкалы рНр к шкале рА. [c.421]

Решение аспекта кислотности неводных растворов апротонных кислот — сопоставление силы одной кислоты в разных растворителях—значительно труднее. В случае Н-кислот данная проблема решается разработкой единой шкалы кислотности, предложенной [c.45]

Для Оценки кислотности неводных растворов Измайловым, предложена шкалэ рНр, специфичная для данного растворителя, и шкала рА, универсальная для всех растворителей. Протяженность шкал кислотности определяется значением константы автопротолиза (ионного произведения) растворителей /Сх и измеряется показателем этой константы рК (см-разд. 13.1.3). Например, иоиное произведение уксусной кислоты 10" моль /л , поэтому шкала рНр ее равна приблизительно 13 единицам, точка нейтральности находится при pH 6,5. Шкала рНр этанола — 19,3 единиц, точка нейтральности находится при pH 9,65. Для апротонных недиссоцииро-ванных растворителей шкала рНр, соответственно, должна быть бесконечно большой. [c.34]

В лаборатории неводных растворов кафедры аналитической химии МХТИ им. Д. И. Менделеева проведены измерения относительной шкалы кислотности тридцати неводных растворителей, используемых в качестве среды для дифференцированного титрования смесей кислот или смесей оснований. К числу исследованных растворителей относятся гликоли, спирты, кетоны, ацетонитрил, нитропроизводные углеводородов, диметилформамид, пиридин и смеси углеводородов со спиртами, кетонами, нитрилами и др. Смешанные растворители содержали отдельные компоненты в соотношениях, которые обычно рекомендуются для использования при титровании многокомпонентных смесей кислот или оснований. [c.55]

Значения потенциалов полунейтрализации кислот и оснований зависят от многих факторов, поэтому определение относительной шкалы кислотности каждого растворителя проводилось с одной и той же системой титрантов хлорная кислота — гидроокись тетраэтиламмония и одной и той же системой электродов стеклянный— насыщенный каломельный. Идеальным случаем явился бы тот, при котором растворы хлорной кислоты и гидроокиси тетраэтиламмония приготовлялись бы в среде исследуемого растворителя. Однако, если это условие выполнимо почти для всех случаев в отношении хлорной кислоты, то раствор гидроокиси тетраэтиламмония в силу некоторых технических причин или в силу нерастворимости гидроокиси тетраалкиламмония в некоторых растворителях готовился в среде смешанного растворителя бензол—метиловый спирт, находящего наиболее широкое применение при титриметрических определениях в аналитической химии неводных растворов. [c.56]

Книга написана крупным специалистом в области рН-мет-рии и теории растворов в ней освещены вопросы измерения активности ионов водорода и стандартизации шкалы pH (концентрации ионов водорода) как в водных, так и в неводных растворах. В монографии излагается теория и практика электрометрических и калориметрических (фотометрических) измерений pH. Довольно полно освещена современная теория стеклянного электрода и практика его применения для измерений pH при исследовательских работах и в промышленности. [c.4]

Измеренная по отношению к стандарту в данном растворителе величина pH не является абсолютной мерой кислотности неводного раствора и может быть использована для характеристики кислотности только в пределах данного растворителя. Это следует из того, что начало шкалы кислотности р, Нр==0 не соответствует равенству абсолютных активностей ионов водорода во всех растворителях. Величины р Н нейтральных растворов в разных растворителях не совпадают друг с другом, так как протяженность шкал, зависящая от ионного произведения растворителя, различна. Е> верхней части рис. 116 в качестве примера приведены шкалы рНр в воде и некоторых неводных средах. В воде шкала pH изменяется от О до 14 нейтральным раствором называется раствор с pH=7. Если раствор имеет рН = 0, это раствор кислоты с активностью ионов Н , равной единице если раствор имеет рН=14, это раствор щелочи с активностью ионов ОН", равной единице, но это не значит, что не может быть растворов в воде с pH меньше нуля и больше 14. [c.476]

Измеренная по отношению к стандарту в данном растворителе величина pH не является абсолютной мерой кислотности неводного раствора и может быть использована для характеристики кислотности только в пределах данного растворителя. Это следует из того, что начало шкалы кислотности РаНр = о не соответствует равенству абсолютных актив- [c.779]

Что касается этих условных методов разделения, то в неводных растворах, как и в водных, пользуются шкалами относительных величии, в которых также равны нулю значения для протона. При сравнении растворов в разных растворителях неудобство такого разделения особенно очевидно, так как теплоты сольватации протона на самом деле в разных средах существенно различаются. [c.75]

Наиболее важным в учении Д.И. Менделеева является то, что им заложены научные основы теории химического взаимодействия между компонентами раствора [38-39]. В настоящее время это взаимодействие учитывают на основе представлений о сольватации (гидратации). Учение о растворах интенсивно развивается получено много важных результатов и обобщений. К ним относятся установление донорно-акцепторпого механизма сольватации ионов, единой донорно-акцепторной природы межмолекулярных водородных и ион-молекулярных связей, кооперативного характера водородных связей обнаружение гидрофобных и сходных с ними (в неводных растворах) эффектов, отрицательной гидратации (сольватации) и других структурных эффектов разработка методов определения разнообразных свойств растворов, установление их взаимосвязи создание количественной теории сольватации, диссоциации электролитов выявление роли растворителя построение единой шкалы кислотности и другие. [c.22]

С помощью водородного показателя оценивают кислотность среды в неводных растворах. При этом необходимо иметь в виду, что каждый растворитель имеет свою шкалу кислотности рЛ" . Из данных табл. 8.2 следует, что ледяной уксусной кислоты равен 14,4 этанола — 19,1 и т. д. Отсюда значение pH (рСНзСООНг ") нейтрального раствора в ледяной уксусной кислоте 7,2, а в этаноле (рСгНг,0Н2+) — 9,55. [c.125]

Шкала pH, являющаяся мерой кислотности в разбавленных водных растворах, не пригодна для характеристики кислотности концентрированных кислот по той же причине, по которой концентрации в уравнениях, выражающих химические равновесия, не пригодны для характеристики концентрированных неводных растворов и должны быть заменены в этом случае на активности. Соответствующая замена концентраций активностями приводит к обобщению меры кислотности и на концентрированные и неводные растворы. В таком обобщении значение функции кислотности продолжает шкалу pH на область концентрированных кислот. Ниже описывается это обобщение, сделанное Гамметтом. [c.159]

Для каждого растворителя существует специфичная для него шкали pH (рНр). Индекс р в показателе кислотности указывает на различную протяженность шкалы и различные значения pH, отвечающие точке нейтрализации в неводных растворах (см. 29). Поэтому указанная зависимость pH и рОН справедлива только для водных растворов. [c.98]

Константы автопротолиза многих неводных растворителей меньше (табл. 3), чем у воды, поэтому в неводных растворах солн в значительно меньшей степени подвергаются сольволизу по сравнению с водными растворами. При титровании в неводных растворах это проявляется в увеличении скачков титрования, так как шкала pH неводных растворителей больше, чем у воды. [c.43]

Зольшой практический интерес представляет определение относительной шкалы кислотности органических растворителей путем титрования в их среде наиболее сильных кислот и оснований, например хлорной кислоты и гидроокиси тетраариламмония. Указанные электролиты обычно используются в качестве наиболее сильных кислых или основных титрантов при определении оснований и кислот в неводных растворах. Такой метод был использован Ван-дер-Хейде и Даменом [149], которые определили относительную шкалу кислотности двенадцати растворителей, обладающих различными кислотно-основными свойствами. [c.55]

Эта формула позволяет рассчитать Л для КС по демальной шкале с точностью 0,01%. Для ячеек с малыми постоянными в качестве калибровочных стандартов лучше применять неводные растворы, так как они дают более высокие значения сопротивления [123]. При использовании нескольких ячеек для измерения электропроводности следует проверить соотношение их постоянных, применяя разбавленный раствор НС1. Если две ячейки заполнены идентичным раствором, то уравнение (3) дает соотношение = Отношение сопротивлений позволяет проконтролировать отношение постоянных, кроме того, этот прием представляет собой удобный способ калибровки новых ячеек, особенно ячеек небольших размеров. Растворы соляной кислоты или бикарбоната натрия следует предпочесть растворам любых других электролитов, так как НС1 и NaH O уменьшают загрязнение растворителя, обусловленное ионизацией СО . [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология