Полимеризация механизм

Катионная (карбониевая) полимеризация - механизм реакции полимеризации, протекающей с образованием иона карбония - полярного соединения с трехвалентным атомом углерода, несущим положительный заряд. [c.399]

Анионная (карбанионная) полимеризация - механизм полимеризации, при котором концевой атом углерода растущей полимерной цепи несет частичный или полный отрицательный заряд. [c.396]

Стереорегулярные полимеры могут быть получены также и методом радикальной полимеризации. Механизмы образования регулярных полимеров при ионной и радикальной полимеризации существенно различаются. Дело в том, что катализаторы ионной полимеризации не только инициируют реакционную цепь, но и принимают участие в актах роста цепи и, следовательно, могут определенным образом влиять на пространственное расположение мономерных звеньев в полимерной цепи. При радикальной полимеризации рост цепи определяется только взаимодействием полимерного радикала с молекулой мономера. Рассмотрим, при каких условиях эта реакция может приводить к образованию стереоспецифиче-ских полимеров. [c.90]

Единственным подробно исследованным членом этого ряда является перекись бензоила — один из наиболее широко применяемых инициаторов виниловой полимеризации. Механизм гомолитического распада перекиси бензоила не совсем понятен, но вследствие ее большого значения здесь дается обзор современного состояния знаний в этой области. [c.236]

Изучение димеризации и содимеризации олефинов на комплексных катализаторах начато сравнительно недавно, и поэтому эти реакции исследованы значительно меньше, чем полимеризация. Механизмы таких реакций в большинстве случаев не выяснены, и часто в литературе имеются лишь предположения о возможном механизме С другой сТороны, описано несколько ионных процессов, в которых селективно образуются димеры (на первый взгляд эти процессы кажутся проще, чем координационные процессы). На строение этих димеров, т. е. на преобладающий способ связывания мономерных звеньев оказывают влияние два фактора поляризуемость олефинов и стабильность зарядов. [c.161]

Ионная полимеризация. Механизм этого процесса весьма специфичен и отличается от механизма ионной полимеризации виниловых соединений. Предполагается, что в случае полимеризации А. обычно не происходит гибели кинетич. цепи вследствие обрыва на примесях, реакций с противоионом или спонтанных реакций изомеризации полимерного активного центра. Степень конверсии мономера может но достигать 100%, но это обычно связано с термодинамикой проп,есса (достижение равновесия) или с диффузионными затруднениями. [c.49]

Цепная полимеризация. Механизмы радикальной и ионной поли меризации. Инициаторы и регуляторы. Причины образования развет вленных и пространственных полимеров. Стереорегулярные полимеры Применение катализаторов Циглера—Натта. Сополимеризация. Блок сополимеры и привитые сополимеры. Поликонденсация. Фенолальде-гидные и мочевиноальдегидные полимеры. Сложные полиэфиры. Поли меры на основе фурфурола. Мономер ФА. Эпоксидные и кремнийорга нические полимеры. Тиоколы. Полиуретаны. Полиамиды. Альтины Синтетические и натуральные каучуки. Полистирол и полиакрилаты Особые свойства высокомолекулярных соединений. Химические реак ции высокомолекулярных соединений полимераналогичные превращения и макромолекулярные реакции. Вулканизация. Деструкция полимеров. Ингибиторы деструкции. [c.108]

Процессы второй группы приводят к образованию тонких дисперсий со средним диаметром частиц 0,01—0,3 мкм. Такие процессы также обычно осуществляются в водных средах в присут.-ствии мицеллообразующих поверхностно-активных веществ (ПАВ) и называются эмульсионной или латексной полимеризацией. Механизм и кинетика полимеризации в таких системах существенно отличаются от таковых для радикальной полимеризации, протекающей в гомогенных условиях, и требуют специального рассмотрения (см. раздел 5.3.2). [c.106]

Обычные растворители также можно рассматривать как регуляторы процесса полимеризации. Механизм их действия сводится к различным процессам, среди которых существенны активация молекул мономеров при их столкновении с молекулами растворителя, обрыв роста цепи, а также процессы передачи молекуле растворителя энергии растущей цепи, что ведет к уменьшению средней степени полимеризации. [c.43]

По мнению Грона [81], при хемосорбцип мономеров на механически активированной поверхности имеет место перенос освобождающихся при этом электронов, экзоэлектронов , к органическим молекулам и инициирование процессов анионной или радикал-понной полимеризации. Механизм реакции может быть сформулирован следующим образом [c.346]

Совершенно иначе протекает процесс высыхания при аутооксидации, т. е. в тех случаях, когда происходит химическая реакция взаимодействия пленкообразующего вещества с кислородом воздуха. В состав льняного и других высыхающих масел входят глицериды ненасыщенных жирных кислот с длинной цепью (линолевой и линоленовой). На воздухе эти глицериды претерпевают ряд сложных химических превращений, до сих пор до конца не изученных, несмотря на длительные и интенсивные исследования в этой области. И все-таки совершенно очевидно, что окисление глицеридов проходит через стадию образования перекисных групп, инициирующих процессы полимеризации. Механизм высыхания большей части декоративных красок представляется комбинированным с одной стороны, испаряются растворители, с другой, происходит аутоокисление. [c.375]

Химические вещества, способные вступать в реакции со свободными радикалами и тем самым обрывать цепь, называются ингибиторами полимеризации. Механизм действия ингибиторов объясняют реакциями передачи цепи. [c.19]

Многие полимеры, полученные полимеризацией (например, виниловые), по-видимому, разлагаются по реакции, обратной реакции полимеризации. Механизм такой реакции приведен ниже [c.24]

Ступенчатую анионную полимеризацию, механизм которой будет подробно обсуждаться в разделе Б данной главы, вызывают щелочи [c.180]

Кинетика радикальной полимеризации. Механизм процесса радикальной полимеризации может быть описан следующей системой дифференциальных уравнений. [c.533]

Радикальная полимеризация. Механизм радикальной полимеризации считается наиболее полно разработанным [49—52]. Однако большая часть опубликованных работ касается начальных стадий процессов, протекающих обычно в разбавленных растворах. Поэтому надежды технолога при обращении к литературе найти ответ на наболевшие вопросы чаще всего кончаются разочарованием. [c.118]

Влияние технологических факторов на процесс радикальной полимеризации. Механизм большинства реакций цепной полимеризации гораздо сложнее рассмотренной простейшей схемы, но он показывает влияние различных факторов на течение и результаты конкретных реакций цепной полимеризации. [c.20]

Применение С-ЯМР-спектроскопии в химии полимеров включает исследование стереохимии макромолекул (табл. 20.5), в том числе структурной изомерии, пространственной изомерии, конформации макромолекул и конформации спирали, коротко- и длинноцепного ветвления, структуры сшитых гелей, механизма полимеризации, механизма окисления и деструкции полимеров. [c.330]

Детальное теоретическое рассмотрение кинетических схем процесса деструкции полимеров по свободнорадикальному механизму было проведено Симха с сотрудниками . Было выполнено значительное число экспериментальных работ, посвященных изучению этого процесса для различных полимеров . Не излагая содержания этого вопроса подробно, заметим только, что деструкция представляет собой процесс, в точности противоположный обычной свободнорадикальной полимеризации, механизм которой был рассмотрен в разделе 32г, и результат сильно отличается от результата случайной деструкции. [c.701]

Технически вал-сный метод полимеризации в присутствии окислительно-восстановительных систем также представляет Одну из разновидностей процесса радикальной цепной полимеризации. Отличительным признаком этого метода является одновременное применение окислителей и восстановителей, причем при окислении восстановителя образуются свободные радикалы, которые вызывают полимеризацию, присоединяясь по двойной связи к молекуле соединения, способного к полимеризации. Механизм полимеризации в присутствии перекиси диацила н двухвалентного железа Керн формулирует следующим образом [c.55]

Ингибирующее действие проявляют хиноны, ароматические амины, например Ы-фенил-р-нафтиламин, ароматические нитросоедн-нения, такие, как тринитробензол, тетранитрометан, сера и др. Будучи введенными в очень малых концентрациях (около 1%), ингибиторы замедляют или совсем прекращают полимеризацию. Механизм действия их различен. Так, бензохинон отрывает водород от макрорадикала и превращается в семихиноидный радикал, не способный участвовать в дальнейшем развитии процесса, а растущий полимерный радикал стабилизуется образованием на конце двойной связи [c.42]

Не удивительно поэтому, что за прошедшие после открытия комплексных металлоорганических катализаторов 20 лет появилось огромное количество работ советских и зарубежных авторов, посвященных изучению кинетики процессов полимеризации, механизма действия каталитических систем и свойств образующихся продуктов. Общее число работ, посвященных различным аспектам комплексного катализа, опубликованных в научных журналах и в патентной литературе всего мира, исчисляется к настоящему времени несколькими десятками тысяч. Некоторые из них обобщены в монографиях. Первым обобщением материала по анионно-координационной полимеризации является книга Н. Гейлорда и Г. Марка Линейные и стереорегулярные полимеры , в которой отражены статьи и патенты, появившиеся до начала марта 1959 г. В этой книге с исчерпывающей полнотой изложены все ранние работы в этой области химии. Впоследствии было опубликовано множество работ по различным вопросам полимеризации на комплексных металлоорганических катализаторах, среди которых имеется несколько монографий и крупных обзоров. Следует отметить особенно удачные — сборник обзоров Кристаллические полиолефины под ред. Р. А. Раффа и К. В. Дака, книгу Амброжа и соавторов Полипропилен , книгу Н. Н. Корнеева, А. Ф. Попова, Б. А. Кренцеля Комплексные металлоорганические катализаторы , сборник обзоров Полиэтилен и другие полиолефины . [c.7]

Химия кремнезема Ч.1 (1982) -- [ c.348 , c.350 , c.352 , c.361 , c.362 , c.364 , c.368 , c.369 , c.370 , c.371 ]

Краткий курс физической химии Изд5 (1978) -- [ c.554 ]

Быстрые реакции в растворах (1966) -- [ c.130 ]

Химия углеводородов нефти и их производных том 1,2 (0) -- [ c.649 , c.652 , c.679 ]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.207 , c.209 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.416 , c.421 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2 (1959) -- [ c.89 , c.94 , c.100 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6 (1961) -- [ c.34 , c.137 , c.176 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7 (1961) -- [ c.228 , c.232 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.368 , c.371 ]

Химия эластомеров (1981) -- [ c.33 ]

Лакокрасочные покрытия (1968) -- [ c.31 , c.64 , c.436 , c.441 ]

Общая технология синтетических каучуков Издание 3 (1955) -- [ c.239 ]

Общая технология синтетических каучуков Издание 4 (1969) -- [ c.259 ]

Новейшие методы исследования полимеров (1966) -- [ c.325 ]

Основы технологии нефтехимического синтеза Издание 2 (1982) -- [ c.216 ]

Краткий курс физической химии Издание 3 (1963) -- [ c.559 ]

Методы высокомолекулярной органической химии Т 1 Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений (1953) -- [ c.0 , c.400 ]

Синтетические гетероцепные полиамиды (1962) -- [ c.159 , c.176 , c.181 ]

Волокна из синтетических полимеров (1957) -- [ c.22 ]

Синтетические каучуки (1949) -- [ c.288 ]

Синтетические каучуки Изд 2 (1954) -- [ c.329 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология