ММР зависимость температур переходов

Зависимость температуры перехода Гс или Гр от скорости охлаждения q или нагревания w можно вывести из формулы для времен релаксации (II. 1) и основного уравнения стеклования (II.4) [c.91]

Экспоненциальная зависимость температуры перехода была подтверждена экспериментально многими исследователями. [c.270]

Таким образом, данные, полученные для структурного и механического стеклования, ложатся на единые частотные зависимости температур перехода. [c.229]

Рис. 11. Зависимость температуры перехода от приложенной нагрузки для коллагена.

РИС. 3.1. Зависимость температуры перехода процесса в кинетическую область от давления. [c.73]

Общая зависимость температуры перехода вещества из одной фазы в другую и значение теплоты фазового перехода по уравнению Клаузиуса — Клапейрона [c.187]

Таким образом, строго говоря, переход тина спираль — клубок не может быть квалифицирован как истинный фазовый переход. Однако, несмотря на диффузный характер превращения, зависимость температуры перехода от термодинамических переменных системы вполне соответствует требованиям теории фазовых равновесий. [c.67]

По аналогии с мономерными веществами, где анализ зависимости температуры перехода от давления позволяет оценить скрытую теплоту плавления или испарения, зависимость температуры плавления от растягивающей силы в нашем случае дает возможность определить скрытую теплоту плавления при г/с переходе. Для этого нужно провести графическое интегрирование уравнений (114) н (115), используя экспериментальную зависимость ДL от температуры и предполагая, что Д5 и ДЯ постоянны внутри небольшого температурного интервала, в котором ведутся измерения. [c.180]

Рис. 104. Зависимость температуры перехода в сверхпроводящее состояние (Тс)

Рис. 106. Зависимость температуры перехода в сверхпроводящее состояние (Тс) моноокиси титана стехиометрического состава от концентрации решеточных вакансий в ней [12].

Рис. 109. Зависимость температуры перехода в сверхпроводящее состояние (Гс) ряда псевдобинарных твердых растворов монокарбидов металлов V и VI групп со структурой В1 [24].

Переходя к количественной интерпретации экспериментальных данных, отметим прежде всего, что во всех трех случаях доля водородных связей в интервале перехода линейно зависит от Т в соответствии с предсказаниями теории (см. формулу (9.55)). Это подтверждает, что в интервале перехода эффективная константа равновесия 5 практически экспоненциально зависит от температуры, т. е. переход подчиняется уравнению мономолекулярной реакции для V мономерных единиц с эффективной теплотой перехода, не зависящей от температуры. В соответствии с формулой (9.55) из наклона кривых зависимости от 1/Г можно определить величину Д///)/а. Для определения АН и о по отдельности необходимо иметь дополнительные экспериментальные данные. Такие данные, полученные в работах Доти[ ], относятся к зависимости температуры перехода в поли-у-бензил-1-глутамате от степени полимеризации исследованного образца. [c.316]

Существенно иная ситуация имеет место в теории переходов спираль—клубок. Благодаря тому, что само наличие таких переходов определяется взаимозависимостью состояний индивидуальных мономерных единиц макромолекулы,., уже для построения модельной теории оказалось необходимой статистика одномерных кооперативных систем. Существующие теории переходов спираль—клубок в молекулах, полипептидов и полинуклеотидов претендуют лишь на качественное объяснение резкости, переходов, зависимости температуры перехода от состава растворителя, pH и ионной силы раствора, внешней силы и т. п. Они не ставят своей целью оценку параметров, характеризующих теплоту и энтропию перехода, а также степень его кооперативности. Фактически существующие теории лишь иллюстрируют то-обстоятельство, что переход спираль—клубок носит тем более резкий характер, чем больше свободная энергия инициирования спирального участка цепи, но не пытаются объяснить, почему эта свободная энергия так велика в реальных полимерных цепях. [c.385]

Рис. 94. Зависимость температуры перехода от содержания пластификатора в системе

Справедливость этого качественного вывода может быть проиллюстрирована данными, полученными нами для С В-перехода окиси самария (рис. 3) в опыте, где температура и условия обратного В -> С-превращения были определены в зависимости от давления водяных паров. Необратимое (как и для других полуторных редкоземельных окислов) превращение С-формы в В-форму в данном случае оказалось полностью обратимым и быстро протекающим при рн,о > 250 кГ/см , а зависимость температуры перехода от давления для паров воды значительно более резкой, чем для атмосферы инертного газа. [c.58]

Положение областей релаксационных переходов на температурной шкале зависит от скорости деформации, причем обычно зависимость температуры перехода от скорости деформации носит логарифмический характер. Соответственно изменяются и напряжения Ст ,, зависимость которых от е также часто имеет вид логарифмической функции [c.187]

Зависимость температур перехода Т аморфных полимеров от молекулярной массы М показана на рис. 8. [c.39]

Рис. 8. Зависимость температур перехода аморфных полимеров от молекулярной массы

Общий характер зависимости температур перехода от молекулярной массы у кристаллических полимеров такой же, как и у аморфных полимеров. При низкой молекулярной массе кристаллический полимер при нагревании сразу переходит в вязкотекучее состояние. В этом случае интервал высокоэластического состояния отсутствует. С увеличением молекулярной массы увеличиваются Тпл и Тт и расширяется интервал (Тпл—Тт). [c.40]

Рис. 79. Зависимость температур переходов = Т , и ст числа групп СНа (п) в модифицирующей кислоте ненасыщенного полиэфира.

Вывод уравнения Клапейрона-Клаузиуса. Общая форма зависимости температуры перехода от давления была найдена Клапейроном (1834) и позже более строго Клаузиусом (1850). Выведем ее на частном примере испарения жидкости. [c.349]

Интересно заметить, что при увеличении разветвленности полиэтилена р-максимум сдвигается в сторону более низких температур, так же, как и начало сужения узкой линии (см. ниже) кроме того, при этом она становится более резко выраженной. Экспериментальные данные для р-перехода, определяемого методом ядерного магнитного резонанса, можно трактовать как аналог результатов механических испытаний, но, поскольку частота, используемая в методе ядерного магнитного резонанса (несколько десятков килогерц) намного выше, чем частота механических испытаний (около 1 кгц), р-иереход, определяемый первым методом, оказывается сдвинутым в сторону более высоких температур. Смит даже попытался вычислить энергию активации р-процесса для тефлона исходя из данных о зависимости температуры перехода от частоты в методах ядерного магнитного резонанса и механической и диэлектрической релаксации. [c.342]

Зависимость температуры перехода безводной соды в Моногидрат от содержания поташа в растворе приведена на рис. V.4. Даже незначительное снижение температуры суспензии, и особенно влажного осадка в центрифуге, приводит к переходу безводной соды в моногидрат. Такой переход вызывает цементацию осадка, что нарушает работу центрифуг. Поэтому более целесообразно выбрать режим, при котором в твердую фазу выделяется не безводная сода, а моногидрат. [c.87]

Рис. У.4. Зависимость температуры перехода безводной соды в моногидрат от содержания поташа. [c.87]

Рис. 8. Зависимость температуры перехода процесса в кинетическую область при отношении Нг СО=2,2—2,3 от давления.

В обоих случаях проявляется релаксационный характер стеклования (зависимость температуры перехода от времени релаксации или времени перегруппировки структурных элементов при их тепловом движении, т. е. перестройки ближнего порядка). При нагревании поглощаемое тепло затрачивается на осуществление этих перегруппировок. [c.70]

Рис. 2.16. Зависимость температур перехода Гп от влагосодержания в аморфных областях целлюлозы

Учитывая с р внительно слабую зависимость температуры перехода между конденсированными фазами от давления, можно написать [c.175]

Мы рассмотрим диаграмму состояния однокомпонентной системы для нескольких твердых модификаций на примере диаграммы состояния серы. У серы имеются две твердые модификации ромбическая и моноклиническая. Диаграмма состояния серы имеет вид, показанный на рис. 50. Область выше DABE — однофазная область ромбической твердой серы АБС — однофазная область моноклинической серы. Область выше ЕВСК — однофазная область жидкой серы ниже DA K — однофазная область парообразной серы. Линии С/С — моновариантная, двухфазная система жидкость —пар АС — сера моноклиническая— пар DA — сера ромбическая — пар ВС — жидкость — сера моноклиническая (зависимость температуры плавления моноклинической серы от давления) Sf — жидкость — сера ромбическая (зависимость температуры плавления ромбической серы от давления). Наконец, линия АВ — двухфазная, моновариантная система равновесия двух твердых фаз сера ромбическая и сера моноклиническая (зависимость температуры перехода серы ромбической в серу моноклиническую от давления). [c.119]

Экспериментальные данные по дискретному релаксационному спектру могут быть представлены в координатах IgTt— /г в виде семейства прямых, как это следует из уравнения (7.1). Тогда из наклонов прямых находятся Ui, а из отрезков, отсекаемых на оси 1/7 = О, — коэффициент В,. Независимым методом эти постоянные можно определить из данных спектра внутреннего трения (динамический метод) по зависимости температуры перехода Г от частоты деформации (o = 2nv, где v — линейная частота. Так, температуре перехода соответствует известное условие [c.197]

Натта, Басси, Коррадини [314] показали, что поливинилизобутиловый эфир (полученный катионной полимеризацией) в кристаллическом состоднии представляет собой изотактический полимер с тройной спиральной симметрией цепи. Зависимость температуры перехода первого и второго рода для несимметричны х полимеров (поливинилизобутилового эфира) выражается прямой [315]. [c.349]

Натта, Дануссо и Моральо [1319] дилатометрически определили температуру перехода второго рода полипропилена, равную —35° как для аморфных, так и для кристаллических образцов. Найденная зависимость температуры перехода второго рода от числа углеродных атомов в боковой цепи показывает, что короткие боковые цепи в аморфных областях полимера оказывают пластифицирующее действие. [c.254]

Как и в случае полипептидных цепей, величина температурного интервала перехода зависит, с одной стороны, от теплоты перехода — ДЯ, а с другой — от параметра кооперативности Величина —Д// может быть непосредственно измерена калориметрическим путем, а также оценена из зависимости температуры перехода от концентрации водородных ионов (см. 31). Калориметрические измерения, выполненные Стертевантом, Райсом и Гейдушеком [ 2] на ДНК спермы кашалота, подвергнутой кислотной денатурации при pH = 2,5, температуре 25°С и ионной силе раствора 0,1 М, дали теплоту перехода 5 ккал молъ на пару оснований. Для определения теплоты плавления ДНК в нейтральной среде к этой величине следует добавить теплоту ионизации пуриновых и пиримидиновых оснований, сопровождающей кислотную денатурацию ДНК (см. 31). Оценка этой последней величины была проведена Де Во и Тиноко [ ], которые, исходя из теп- [c.370]

Как видно, учет ионизации пуриновых и пиримидиновых оснований приводит к зависимости константы равновесия 5 как от температуры, так и от pH среды, которые дополняют друг друга во влиянии на переход спираль — клубок в ДНК и синтетических полинуклеотидах. Зависимость температуры перехода спираль — клубок в ДНК от pH среды была исследована в работах Кокса и Пикока Кавальери и Розенберг [ Ч, Стертеванта, Райса и Гейдушека [ 2] и Б. И. Сухо-рукова, Ю. Ш. Мошковского. Т. М. Бирштейн и В. Н. Лыс- [c.375]

Обозначим через п число сегментов, образующих водородные связи (в случае полипептидных цепей п равно числу аминокислотных остатков в цепи), а через К — константу равновесия для реакции включения в уже сформировавшуюся спира-лизованную часть молекулы следующего остатка, входящего в состав длинной неспирализованной части. Величина К зависит от температуры и природы растворителя. Поскольку образование первой водородной связи, инициирующей образование новой спирализованной части, затруднено, константа равновесия для этого процесса равна а/С, причем параметр а не зависит от температуры и по величине меньше Чем меньше а, тем резче переход. Цимм и Брэгг развили статистическую теорию перехода от а-спирали к клубку, исходя из модели, в которой водородной связью соединяются группы, находящиеся на расстоянии трех остатков друг от друга. В табл. 12 приведены некоторые полученные ими результаты. Из таблицы видно, что при значениях К< существование спирали невозможно, какой бы длины ш была полипептидная цепь, а при К > 1 спираль образуется при п, превосходящем некоторую величину. Для того чтобы прн 0=10 половина остатков была спирализована, при /(=1,1 2 3 и 7 величина п должна быть равна соответственно 60. 15, 11 и 8. Если образование спирального участка происходит легче, например если значение о равно Ю , то при К = 2 половина аминокислотных остатков входит в состав спирали уже при п = 9. Экспериментальные данные, относящиеся к зависимости температуры перехода поли-у-бензил-Е-глутамата от длины цепи, показывают, что значение о можно считать равным 2 10"1Табл. 12 построена в предположении, что а=1-10 . Она дает возможность проследить, при каких К в полипептиде, длина цепи которого характеризуется числом п, происходит переход клубок — спираль, обусловленный уменьшением температуры. [c.283]

Обсуждаются данные по зависимости температур превращений полуторных окислов редкоземельных элементов (неодима, празеодима, самария, гадолиния и тербия) от окислительно-восстановительных свойств среды и связь этих превращений с удалением из структуры остаточных гидроксильных групп (для окислов неодима, самария, гадолиния) и избыточного над полуторным составом кислорода (для РГ2О3). Интерпретируется равновесная диаграмма зависимости температуры перехода С Х В-ЗШгОз от давления паров воды. Приведены и обсуждаются данные по кинетике поверхностной кристаллизации чистого кварцевого стекла, а также зависимости скорости кристаллизации от давления кислороде. Рассматриваются результаты измерений температур квазистехиомет-рического плавления кристобалита при низких и кварца при высоких давлениях. Приводятся термодинамические обоснования наблюденных закономерностей в рамках предположения об органической связи необратимого характера превращений окислов р. з. э. и некоторых фаз [c.312]

Найде1на зависимость температуры перехода ортофосфорной кислоты в пирофосфорную, а последней в метафосфорную кислоту от давления паров воды над ними. Так, если ортофосфорную кислоту длительное время выдерживать в токе воздуха, осушенного над 95,9%-ной серной кислотой, то образование пирофосфорной кислоты наблюдается уже при 343 К, а метафосфорной — при 460 К [1, с. 68]. / [c.50]

Необходимо отметить, что точность определения абсолютных значений телмиератур мезоморфных переходов микроскопическим методом ограничена ие точностью детектирования температуры, которая может быть довольно высокой, а объективно существующей зависимостью температур переходов от толщины слоя жидкого кристалла. Как показано в работе [5], при изменении толщины образца от 1 до 1000 мкм температуры плавления и изотропного перехода классического жидкокристаллического вещества л-азоксианизола (ПАА) смещаются от 114,5 и 130 °С до 118,3 и 135,8 °С соответственно. Это смещение автор связывает с увеличением влияния поверхностной энергии при уменьшении толщины слоя в настоящее время этот эффект не поддается аналитическому описанию. [c.71]

Интересно отметить, что зависимость температуры перехода в твердое тело — гель имеет минимум при этом же значении Яр/Ро [96]. На этом основании Ван Верзен пришел к выводу, что эффективность пластификаторов тем выше, чем выше их растворяющая способность. [c.140]

Экспериментальные факты (вернее, отсутствие строгих фактов) вызвали к жизни теории, трактующие ме-зофазные переходы как фазовые переходы второго рода. Наиболее интересны в этом отношении работы Макмиллана [118, 119], который использовал для смектических мезофаз так называемый позиционный параметр порядка б = со5(2л2/й), где й — расстояние между смектическими плоскостями. Анализ внутримолекулярного потенциала для случая плавления жидкокристаллической решетки приводит к следующим зависимостям температур переходов от молекулярной длины и параметров порядка от температуры (рис. 4.38). Существенным при этом является предсказание фазового перехода второго рода от смектики А к нематике (тонкая линия на рис. 4.38). [c.184]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология