Рутений — водород

ДО 24% рутения, измеренные в 1 н. серной кислоте при температуре 20° С. Кружками показано разграничение областей растворения и адсорбции водорода. Также как и для палладиевого электрода, кривые заряжения палладий-рутениевых сплавов с содержанием рутения до 13% состоят из четырех участков 1 участок — удаление гомогенно растворенного водорода (р-фаза) 2 участок — гетерогенное растворение, соответствующее а— 3-переходу 3 участок — снятие адсорбированного водорода 4 участок — область резкого изменения потенциала, связанного с перезарядкой двойного слоя. С увеличением содержания рутения в сплаве участок, соответствующий фазовому переходу, сокращается и полностью исчезает при содержании рутения в количестве 13%. С дальнейшим увеличением содержания рутения водород растворяется только гомогенно, при этом количество его понижается и становится равным нулю вблизи сплава, содержащего 20% рутения. [c.47]

Данные табл. 2, полученные разными методами, достаточно хорошо совпадают для НЬ и Рс1 и не сильно отличаются от литературных данных. Что же касается Ни, то количество водорода, определенное химическим методом (по гидрированию гексена-1), оказывается намного выше того, которое определяется электрохимическим методом. На трудности определения электрохимическим методом количеств адсорбированного рутением водорода, обусловленные перекрыванием областей адсорбции водорода и кислорода, указывается в работе [14]. Однако полученные результаты с доста- [c.233]

Так как потери рутения при синтезе не происходит, то представляется вероятным, что получающийся в виде промежуточного соединения карбонил тотчас под воздействием водорода распадается и что эти ступени процесса оказывают решающее влияние на синтез. [c.132]

Метод фотохимического разложения сероводорода. Разработан швейцарскими и итальянскими химиками. При фотохимическом разложении сероводорода в присутствии катализатора — суспензии сульфида кадмия и диоксида рутения — образуются водород и сера. Механизм этой реакции заключается в следующем. В сульфиде кадмия (соединение С полупроводниковыми свойствами) электроны под действием света начинают перемещаться, оставляя положительно заряженные дырки, и восстанавливают водород из водного раствора. Ион гидроксида разлагает молекулу водорода с образованием сульфид-иона, который окисляется до элементарной серы. Этот процесс можно использовать для очистки газов от сероводорода. [c.54]

Каталитическое восстановление оксидов азота. Проводят 13 присутствии в качестве катализаторов сплавов из металлов платиновой группы (палладий, рутений, платина, родий) или составов, содержащих никель, хром, медь, цинк, ванадий, церий и др. Восстановителями служат водород, оксид углерода, метан п другие углеводороды [c.65]

I) в результате гетеролитического распада водорода ион Н, взаимодействуя с ионом металла, образует комплексный гидрид рутения. Одновременно образовавшийся протон гидратируется. На стадии [c.628]

В результате этой реакции образуются водород, используемый для гидрирования, и азот — для получения нитридов металлов в восстановительной атмосфере. Безводный аммиак пропускают через трубчатый реактор (рис. 2) при температуре около 600 °С. Обычно процесс ведут при атмосферном давлении или при давлении 25 фунт/дюйм . В качестве катализаторов применяют восстановленные оксиды железа и никеля, а также металлический рутений на активированном угле или а-оксиде алюминия. [c.152]

В присутствии 0,01 % рутения (к глюкозе) за 40 мин гидрирование протекает лишь на 68%, в то время как в присутствии 0,5% Ки глюкоза гидрируется количественно за 20 мин. При оптимальных условиях гидрирования глюкозы и ксилозы (120°С и давлении водорода 8 МПа) в различных средах рутений оказался во много раз активнее платины, палладия и никеля. Будучи взятым в коли- [c.44]

Синтез твердых парафинов под давлением (синтез Пихлера). Для синтеза углеводородов из окиси углерода и водорода очень активным оказался металлический рутений, отличающийся высокой стабильностью и не требующий ни активаторов, ни носителей. Катализатор приготовляют смешением порошкообразного рутения [c.692]

Для синтезов из окиси углерода и водорода под высокими давлениями были испытаны и другие металлы платиновой группы, но все они оказались менее пригодными, чем рутений. Родий дает заметное [c.694]

Метод кривых заряжения был распространен на другие металлы платиновой группы (палладий, родий, иридий, рутений и осмий), а также на сплавы платиновых металлов между собой и с другими металлами. Ход кривых заряжения зависит от природы электрода. Так, на иридии и родии и в особенности на рутении и осмии адсорбция кислорода начинается при более низких потенциалах, чем на платине, в результате чего происходит сильное перекрывание областей адсорбции водорода и кислорода. Кривые заряжения палладиевого электрода характеризуются наличием горизонтального участка, соответствующего переходу от твердого раствора водорода в палладии с большим содержанием водорода (Р-фаза) к твердому раствору с малым содержанием водорода (а-фаза). [c.71]

В двойнослойной области основная часть подводимого электричества затрачивается на изменение заряда двойного электрического слоя. Измерения изоэлектрических сдвигов потенциала (см. 3.1) однозначно доказывают, что в сернокислых растворах в двойнослойной области потенциалов происходит постепенное уменьшение количества адсорбированного водо-лО. рода и возрастание количества адсорбированного кислорода, т. е. перекрывание областей адсорбции водорода и кислорода. Степень этого перекрывания зависит от pH раствора и концентрации ионов 50 " и уменьшается с уменьшением pH и с ростом концентрации 80 . В целом, однако, количество адсорбированных водорода и кислорода в сернокислых растворах на платине в двойнослойной области невелико. Степень перекрывания областей адсорбции водорода и кислорода зависит также от природы металла. Так, она наименьшая в сернокислых растворах на палладии и возрастает при переходе к платине, иридию, родию, рутению и осмию. [c.188]

Простые вещества. В компактном состоянии рутений — серовато-белый, осмий — серебристо-белый металлы с плотнейшей гексагональной структурой, твердые, хрупкие и тугоплавкие. Химически чистый родий имеет вид светло-серого порошка. Сплавленный, он напоминает алюминий. Дисперсный порошок родия черного цвета называется родиевой чернью. При сплавлении родия с цинком и дальнейшей обработке сплава соляной кислотой получают взрывчатый родий. Причиной взрыва является каталитическое свойство родия взрывать смесь адсорбированных газов (водорода и кислорода). Коллоидальный родий, полученный диспергированием чистого металла в воде или восстановлением из растворов его солей, обладает еш,е большими каталитическими свойствами, чем родиевая чернь. Компактный иридий — серебристо-белый металл, подобно родию имеет структуру гранецентрированного куба, очс иь твердый и хрупкий. Платина и палладий — серовато-белые блестящие мягкие металлы. Платина легко прокатывается и вытягивается в проволоку, палладий поддается ковке, обладает большей вязкостью, чем платина. [c.403]

Большое перенапряжение водорода на ртути позволяет работать в широком диапазоне потенциалов и выделять большое число металлов, образующих амальгамы. Схема ячейки для электролиза на ртутном катоде приведена на рис. 29. Без регулирования потенциала рабочего электрода в 0,1 н. серной кислоте осаждаются железо, медь, никель, кобальт, цинк, германий, серебро, кадмий, индий, олово, хром, молибден, свинец, висмут, селен, теллур, ртуть, золото, платина, иридий, родий и палладий. Плохо осаждаются марганец, рутений, мышьяк и сурьма. Полностью остаются в рас- [c.59]

Водород в присутствии катализатора [234]. Наиболее распространенными катализаторами являются платина и рутений, однако применяют и гомогенные катализаторы [235]. До откры- [c.357]

Валентность. Различают два вида валентности положительную (ранее ее называли валентностью по кислороду) и отрицательную (валентность по водороду). Положительная валентность определяется номером подгруппы, в которой расположен данный элемент. В малых периодах обычно валентность изменяется от 1 до 7, в соответствии с числом электронов во внешнем слое атома (кроме кислорода и фтора). В длинных периодах изменение положительной валентности протекает более сложным путем в IV периоде идет нарастание от 1 до 7 (у марганца), затем снижение до 2 (у цинка), затем повышение вновь доб (у селена) и падение до 5(у брома) в V периоде— возрастание от 1 до 8 (у рутения), затем падение до 2 (у кадмия) и постепенное возрастание до 7 (у иода). В VI и VII периодах изменение положительной валентности протекает еще более сложно, так как эти периоды удлиняются за счет внедрения семейств лантаноидов и актиноидов с разнообразным изменением валентности от 2 до 4 или от 2 до 6. [c.86]

В химическом отношении платиноиды чрезвычайно устойчивы. В обычных условиях на компактные металлы не действуют даже самые активные металлоиды. При нагревании способность к взаимодействию различается. Например, по отношению к фтору устойчивее других родий, к сере — рутений. В целом наименее активна из всех платиноидов платина, за ней по активности стоит иридий. Платиноиды являются активными катализаторами. Отличительной особенностью платиноидов (особенно Рс1 и Р1) является способность поглощать большие количества водорода (1 об. Рс1 поглощает 800 об. И"). [c.547]

Кислоты, в которых окислителем является ион водорода, на эти металлы не действуют, так как их электродные потенциалы лежат в положительной области. Окисляющие кислоты И смеси кислот действуют на платиновые металлы. Рутений и осмий реагируют с царской водкой , а осмий в тонкораздробленном состоянии растворяется даже в концентрированной азотной кислоте [c.382]

С водородом эти металлы соединений не дают, но способны поглощать его, особенно палладий и затем платина через них водород легко диффундирует. Платина может насыщаться углеродом, например, при накаливании в коптящем пламени. Когда после этого она остынет, то становится хрупкой. Поэтому нельзя платиновые тигли, чашки и другие лабораторные изделия из нее нагревать в коптящем пламени газовых горелок. Рутений, палладий, платина растворяются в царской водке [c.353]

Тайя [111] исследовал условия гидрогенизации ароматических нитросоединен1 й на рутениевом катализаторе в жидкой фазе при атмосферном давлении. Особое внимание автором было уделено изучению влияния на скорость гидрогенизации природы растворителя, заместителей в нитробензольном кольце, а также кислотности среды. Катализатор приготовляли восстановлением окиси рутения водородом при 70° С в течение 30 мин. Для восстановления нитросоединений использовался стеклянный сосуд, встряхиваемый на механической качалке со скоростью 300 качаний в минуту. [c.23]

Окись рутення(1У) представляет собой синие тетраэдрические кристаллы со структурой кристаллической решетки типа рутила (плотность 6,97 г/см , т. ил. 955°, очень устойчива, разлагается только при нагревании до 1127°, плохо растворима в воде и кислотах, восстапавливается до металлического рутения водородом или окисью углерода при нагревании. [c.625]

Каталитическое гидрирование в паровой фазе при атмосферном давлении над восстановленным никелем было открыто Сабатье Вскоре В. Н. Ипатьев впервые применил гидрирование в жидкой фазе под давлением водорода. За почти семидесятилетний период развития и изучеааия реакций гидрирования было открыто много весьма активных катализаторов позволявших работать при очень мягких условиях никелевые катализаторы на носителях, хромит-медные катализаторы, окись платины, платиновая чернь и др. Большое значение, в том числе и промышленное, получили так называемые скелетные никелевые катализаторы ( никель Ренея ) . К настоящему времени ряд катализаторов значительно пополнен, а известные катализаторы усовершенствованы. Так, например, очень активными катализаторами являются сплавы никеля и родия, платины и рутения, модифицированные катионами палладиевые катализаторы и др. Скелетные катализаторы значительно улучшены промотированием , а приготовление катализаторов усовершенствовано так, что платиновая чернь, например, может быть получена с хГоверхностью до 200 м /г, в то время как в прошлом лучшие образцы имели поверхность не более 50—60 м г. [c.130]

Нитрилы также могут быть прогидрировапы в амины и одновременно в соединения, содержащие метиленовую группу. Эта реакция часто используется при получении некоторых полимеров и полупродуктов агрохимии. Она сильно экзотермичиа, и при ее проведении следует тщательно регулировать температуру. Серьезную проблему представляет деамипироваиие, но его удается избежать или свести к минимуму введением в реакционную смесь безводного аммиака. В результате деаминирования могут образоваться полимеры, адсорбция которых на катализаторе дезактивирует его. Среди наиболее часто используемых в этой реакции катализаторов прежде всего следует назвать кобальт, нанесенный на кизельгур или оксид алюминия, затем, вероятно, рутений, нанесенный на оксид алюминия или активированный уголь. Условия реакции обычно сравнительно мягкие парциальное давление водорода 500—525 фунт/дюйм и относительно низкая температура (100—200°С), причем нижний предел предпочтителен. Используются следующие условия [c.120]

При гидрировании как малеиновой, так и фумаровой кислот образуется янтарная кислота, которая в свою очередь может быть прогидрирована в бутандиол. Гидрирование двойной связи идет значительно легче гидрирования карбоксильных групп. Для проведения последней реакции требуются давление водорода порядка 5000 фунт/дюйм и катализатор на основе благородного металла, предпочтительно рутения. В настоящее время этот процесс едва ли имеет какое-нибудь практическое значение. Но в патентной литературе, особенно в японской, появились утверждения о его экономичности. [c.124]

Первые работы по использованию благородных металлов -для гидрирования углеводов, в частности моносахаридов, относятся к 60-ым годам. Это были, в первую очередь, рутений, палладий и платина, нанесенные на различные носители [34]. В составе сплавных катализаторов благородные металлы использовались как промоторы никеля Ренея [22, 35], так как промотирование палладием, рутением, платиной и родием создает благоприятные условия для активации как водорода, так и двойных связей. Поскольку гидрирование глюкозы осуществляется в слабощелочной среде, в которой равновесие сильно смещено в сторону енольной формы, это дает основание считать, что добавление к скелетному никелю [c.42]

Вышли следующие тома т. 1, 1956 (общие сведения, воздух, вода, водород, дей-теряй, тритий, гелий и инертные газы, радон) т. 3, 1957 (главная подгруппа I группы, побочная подгруппа I группы) т. 4, 1958 (бериллий, магний, кальсий, стронций, барий) т. 7, 1959 (скандий — иттрий, редкие земли) т. 10. 1956 (азот, фосфор) т. И, 1958 (мышьяк, сурьма, висмут) т. 12, 1958 (ванадий, ниобий, тантал, протактиний) т. 14, 1959 (хром, молибден, вольфрам) т. 15, 1960 (уран и трансурановые элементы) т. 16. 19(Ю (фтор, хлор, бром, марганец) т. 18, 1959 (комплексные соединения железа, кобальта. никеля) т. 19, 1958 (рутений, осмнй, родий, иридий, палладий, платина). [c.127]

В патентной литературе [141 имеется описание синтеза высоко-лшлекулярного полиэтилена из окиси углерода и водорода в присутствии кислот и солей рутения (вариант синтеза Пихлера) при 180—225° и 200—800 ат. Продукт имеет т, пл. 130—132°, почти не растягивается и хрупок, чем невыгодно отличается от пpo.vlышлeннoгo полиэтилена, получаемого поли, 12ризацией этилена при высоком или низком давлении. [c.694]

Под влиянием катализаторов (родий, рутений, иридий) муравьиная кислота уже при комна1ной температуре распадается на водород и углекислый газ [c.248]

Палладий растворим в конц. НМОз. Остальные платиновые металлы, за исключением рутения, родия и иридия, могут быть растворены в царской водке . Окисление Ки, КЬ и 1г удается провести при повышенных температурах, например, при их нагревании с кислородсодержащей соляной кислотой. Важное значение имеет способность некоторых платиновых металлов, (платины и, особенно, палладия, см. опыт 2) растворять зкачи.-тельные количества водорода. [c.643]

Электрохимическое производство химических продуктов составляет большую отрасль современной химической промышленности, Среди крупнотоннажных электрохимических производств на n piiOM месте стоит электролитическое получение хлора и щелочей, которое основано на электролизе водного раствора поваренной соли. Мировое электролитическое производство хлора составляет —30 млн, т в год. Хлорный электролиз принадлежит к числу наиболее старых электрохимических производств, начало ему было положено еще в 80-х годах прошлого века. В настоящее время используют два метода электролиза с ртутным катодом и с твердым катодом (диафрагменный метод). На ртутном катоде разряжаются ионы Na+ и образуется амальгама, которую выводят из электролизера, разлагают водой, получая водород и щелочь, и снова возвращают в электролизер. На твердом катоде, в качестве которого используют определенные марки стали с относительно низким водородным перенапряжением, выделяется водород, а электролит подщелачивается. Диафрагма служит для предотвращения соприкосновения выделяющегося на аноде хлора со щелочным раствором. На аноде обоих типов электролизеров выделяется хлор, а также возможен разряд ионов гидроксила и молекул воды с образованием кислорода. Материал анода должен обладать высокой химической стойкостью, В качестве анодов используют магнетит, диоксид марганца, уголь, графит, В последнее время разработаны новые малоизнашиваемые аноды из титана, покрытого активной массой на основе смеси оксидов рутения и титана. Эти электроды называются оксидными рутениевотитановыми анодами — ОРТА, [c.271]

Металлический рутений может быть получен восстановлением водородом при нагревании Ки04, (КН4)з[РиС1в] и других его соединений. [c.402]

При обработке альдегидов, как содержащих, так и не содержащих а-водорода, этилатом алюминия одна молекула окисляется, а вторая — восстанавливается, как и в реакции 19-70, но в этом случае продуктом является сложный эфир. Этот процесс называется реакцией Тищенко. Возможны также перекрестные реакции Тищенко, При действии более основных алкоголятов, например алкоголятов магния или натрия, альдегиды, имеющие атом водорода в а-положении, вступают в аль-дольную конденсацию. Механизм этой реакции, как и в реакции 19-70, включает перенос гидрид-иона [630]. Реакция Тищенко катализируется также комплексами рутения [631], Ь1 У02 [632], борной кислотой [633], а для ароматических альдегидов — тетракарбонилферратом натрия Ка2ре(СО)4 [634]. [c.339]

Цвет осмия в порошке — синеватый, сплавленного — светло-серый, похожий на платину. Он, так же как и рутений, имеет высокую твердость, но легко дробится в порошок. В отличие от рутения он поглощает водород, сам при этом нагревается и даже воспламеняется. В мелкораздробленном состоянии обладает каталитическими свойствами. Каталитические свойства проявляют также и некоторые его соединения, например OSO4. [c.365]

Способы получения. В лабораториях Os получают нагреванием диоксида осмия в атмосфере смеси водорода с двуокисью углерода в технике его получают, извлекая из остатков платиновых руд после растворения их в царской водке. Этот остаток, содержащий осмий, рутений и иридий, сплавляют с цинком, прокаливают с пероксидом бария и экстрагируют водой избыток бариевых солей. Осадок подвергают перегонке с водяным паром. Осмий собирается в приемнике в виде осмиевой кислоты H2OSO4, из которой получают металлический осмий прокаливанием ее в графитовом тигле. [c.366]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология