Реакция присоединения формальдегида к меламину

Анализа готовой смолы, как правило, не проводят. Смола представляет собой смесь соединений с различным содержанием метилольных групп и различной степенью поликонденсации. Присутствующий в формалине метанол частично метилирует метилольные группы смолы. Часть формальдегида остается в свободном состоянии вследствие равновесного характера реакции присоединения формальдегида к меламину. Определение содержания свободного формальдегида можно проводить сульфитным или иодометрическим методом (см. стр. 371). [c.170]

Первые три молекулы формальдегида при 40° присоединяются к меламину быстро, практически необратимо и с выделением тепла. Дальнейшее же присоединение происходит гораздо медленнее константа скорости обратного процесса в этом случае превышает в 2—3 раза константу скорости прямой реакции процесс является уже эндотермическим, ведется при 60—80° С и требует большого избытка формальдегида к меламину (от 10 1 до 18 1). Тепловой эффект реакций образования метилолмеламинов и количество присоединенного формальдегида почти не изменяются с изменением pH от 3,5 до 8,5 (присоединение не катализируется ионами Н+ или НоО" ). Роль pH среды становится решающей после образования метилолмеламинов, т. е. на второй стадии синтеза. Поликон- [c.466]

Реакция присоединения формальдегида к меламину [c.71]

С). Последующее присоединение формальдегида к триметилолмеламину, приводящее к образованию пента- и гексаметилолмеламинов,— обратимый эндо-термич. процесс. Для соотношения меламин/формальдегид, равного Ve. равн составляет 3,78 при 60 °С и 1,46 ири 80 °С. Т. обр., повышение темп-ры способствует образованию пента- и гексаметилолмеламинов. Избыток формальдегида также приводит к сдвигу равновесия реакции в сторону образования указанных соединений. Поэтому их получают обычно при мольном соотношении меламин/формальдегид соответственно l/g и Vi2- Темп-ра существенно влияет не только на скорость присоединения формальдегида к мел амину, но и на скорость растворения последнего в используемом для реакции водном р-ре формальдегида. Выше 60 °С меламин растворяется быстро, и реакция практически протекает в гомогенной среде. [c.82]

Из изложенного очевидно, что нуклеофильные партнеры (фенол, карбамид и меламин) существенно отличаются друг от друга как по своей природе, так и по величине относительной основности, что накладывает свои специфические особенности на протекание реакции с формальдегидом. Поэтому специфику каждого вида взаимодействия фенол — формальдегид, карбамид — формальдегид и меламин — формальдегид мы подробно рассмотрим в соответствующих разделах. В вводной части мы лишь укажем на ряд общих закономерностей, наблюдающихся в реакциях нуклеофильного присоединения к альдегидам. [c.162]

Меламино-формальдегидные олигомеры получаются при взаимодействии меламина с формальдегидом. На первой стадии реакции образуются метилольные производные меламина, содержащие 1— 6 молей формальдегида на 1 моль меламина. Присоединение формальдегида к меламину идет с заметной скоростью уже при 40°С. Дальнейшее повышение температуры не только увеличивает общую скорость реакции, но и количество формальдегида, присоединившегося к меламину. [c.194]

Присоединение формальдегида к меламину протекает с заметной скоростью уже при 40 °С. При этом образуются метилольные производные. Наиболее благоприятной является нейтральная или слабощелочная среда (pH 7—8,5). Легко присоединяются лишь три моля формальдегида на один моль меламина — образуется три-метилолмеламин. Следующие три моля присоединяются в более жестких условиях (при значительном избытке формальдегида и температуре выше 80 °С), причем в процессе реакции можно выделить тетра-, пента- и гексаметилолмеламин. [c.146]

Реакцию поликонденсации меламина и формальдегида проводят обычно при pH 5,5 — 5,6 и температуре 70—100°С. Соотношение меламина и формальдегида можно изменять в широких пределах. Присоединение формальдегида к первичным аминогруппам — реакция экзотермическая, присоединение к вторичным аминогруппам — эндотермическая. Причем реакция протекает в 1,5 раза медленнее, чем в первой стадии. При конденсации метилолмеламинов образуются смолы, которые при отверждении переходят в твердое нерастворимое состояние вследствие роста молекул и образования трехмерной структуры. [c.232]

Как видно из приведенных данных, константы скорости первого кмл) и второго ( 1,2) присоединения выше, чем константы скорости последующих присоединений. Особенно мала константа скорости образования гексаметилолмеламина ( з.е)- В то же время различия в величинах констант равновесия и скоростей отдельных реакций не настолько значительны, чтобы исключить конкуренцию какого-либо вида взаимодействия. Поэтому в результате гидроксиметилирования обычно образуется смесь продуктов с различным числом метилольных групп в молекуле. Состав смеси в значительной степени зависит от исходного соотношения формальдегида и меламина в реакционной системе. Данные об изменении состава продуктов гидроксиметилирования в зависимости от исходного соотношения формальдегида и меламина в реакционной системе приведены в табл. 3.2, а данные об изменении состава продуктов в ходе процесса гидроксиметилирования—на рис. 3.16 и 3.17. [c.206]

Присоединение шести молекул формальдегида к меламину приводит к получению гексаметилолмеламина. Эта реакция слабо эндотермическая, ее скорость в 1,5 раза меньше , чем скорость получения триметилолмеламина. Хотя реакция присоединения является бимолекулярной при мольном соотношении формальдегида и меламина 1 1 —3 1, она протекает как реакция первого порядка, при мольном соотношении выше 3 1 порядок реакции находится между первым и вторым, и только при мольном соотношении более 6 1 реакция становится реакцией второго порядка . Обратная реакция (отщепление формальдегида) является мономолекулярной. Скорость реакции присоединения формальдегида к иминогруппе во много раз меньше скорости реакции отщепления. Например, при мольном соотношении исходных реагентов 6 1 средняя величина константы равновесия реакции метилолирования иминогруппы составляет [c.73]

При О 5 1,0 порядок по меламину больше 1, а при X = 1,02-1,2 он приближается к 1. Реакция присоединения формальдегида к меламину протекает как реакция первого порядка при мольном соотношении исходных соединений от 1 1 до 3 1, второго порядка-при мольном соотношении более 6 1. При соотношении от 3 1 до 6 1 порядок реакции находится между первым и вторым [268]. Скорость реакции присоединения формальдегида к меламину пропорциональна произведению концентраций [МН] [СН2О] в нейтральной среде. [МН] [СН20 ]-в щелочной и [МН ] х X [СН20]-в кислой среде [106], [c.129]

Получение. Представления о механизме образования М.-ф. с. во многом сходны с теми, к-рые развиты для мочевино-формалъдегидных смол. Особенность состоит в том, что все шесть атомов водорода в молекуле меламина при взаимодействии с формальдегидом могут замещаться метилольными группами. Характер образующихся начальных продуктов реакции в значительной мере зависит от соотношения исходных компонентов и теми-ры реакции. Присоединение первых трех молекул формальдегида (моно- и диметилолмеламины выделить не удалось) с [c.82]

Обычно реакцию ведут в пределах 70—100° от 20 мин. до 2 час., при pH = 5,5 — 6,5. На количество присоединенного формальдегида не оказывает влияние pH среды. Конечное содержание формальдегида определяется соотношением формальдегида к меламину в реакционной среде. Так, для получения пентаметилолмеламина вводят 8 молей, а для получения гексаметилолмеламина — 12 молей формальдегида на 1 моль меламина. Соответственно значительные количества формальдегида остаются не связанными. От pH среды [c.538]

Однако при уменьшении отношения формальдегид — меламин константы скорости начинают отличаться, и при отношении 3 1 реакция имеет. мономолекулярный характер (время цоловинного превращения не зависит от начальной концентрации). Было также установлено, что энергия активации для реакций присоединения меламина к формальдегиду остается постоянной в широких пре--делах pH и, следовательно, реакция не катализуется водородными ионами. Однако водородные ионы весьма сильно катализируют реакцию взаимодействия метилольных производных, приводящую к образованию смолообразных продуктов. [c.539]

Применение. Альдегиды способны ко многим реакциям присоединения с образованием полимеров. Продукты взаимодействия альдегидов с фенолами, мочевиной, меламином и другими мономерами (фенолоальдегидные, мочевино и меламиноальдегидные смолы и др.) широко применяются в промышленности пластических масс и для получения защитных покрытий. Гомополимеры и сополимеры некоторых альдегидов, например формальдегида, используют для замены цветных металлов и сплавов, изготовления труб, контейнеров, в производстве волокон. [c.62]

Первой стадией почти всегда является присоединение карбонильного компонента к компоненту с НН-группой с образованием а-алкильного соединения. Эти равновесные реакции подчиняются общим закономерностям кислотно-основного катализа. Положение равновесия, помимо температуры и растворителя, в первую очередь зависит от строения компонентов, при этом плотность электронов на атоме азота имеет решающее значение. Теорию конденсации меламина и формальдегида рассматривают также Бжезинский и Вирпша [c.358]

Присоединение формальдегида к меламину происходит при сравнительно низких температурах (40°С). С повышением температуры увеличивается скорость реакции, а также количество присоединившегося формальдегида. Три моля СН2О присоединяются легко, введение шести молей происходит лишь при 80° С в двукратном избытке СН2О [c.46]

Реакции взаимодействия с формальдегидом таких соединений, как карбамид, меламин, дициандиамид и других, в молекуле которых имеются группы амидного типа,- характеризуются определенными закономерностями. Эти реакции протекают в несколько стадий, направление которых зависит от температуры, значения pH, концентрации реагентов и т. д. Первой стадией реакции является присоединение формальдегида к амидной группе с образованием метилольных производных. Метилольные производные в соответствующих условиях взаимодействуют между собой, образуя линейные полимеры высокой степени поликонденсации. При повьнпе-нии температуры, или изменении pH, или одновременном изменении этих факторов может происходить дальнейшая поликонденсация, приводящая к возникновению пространственных структур, т. е. к сшиванию, желатинизации и отверждению. [c.37]

На рис. II. 8 показано влияние температуры на скорость присоединения формальдегида к меламину. Следует обратить внимание на быстрый рост скорости присоединения формальдегида при повышении температуры с 40 до 60 °С. Это обусловлено слабой растворимостью меламина при температуре ниже 40—50 °С, вследс гвие чего реакция протекает в гетерогенной среде и скорость ее ограничена скоростью растворения меламина. При температуре выше 60 °С происходит быстрое растворение меламина и реакция протекает в гомогенной среде . Если в исходной смеси реагентов содержится меньше 1,7 моль товарного 40%-ного формалина на 1 моль меламина, то требуется разбавлять систему водой, количество которой возрастает с уменьшением этого мольного соотношения При охлаждении до комнатной температуры метилолмеламины осаждаются из раствора в виде белого мелкокристаллического осадка и могут быть выделены фильтрацией, промывкой и высушиванием при температуре до 50 °С. Обычно получается смесь метилолмеламинов, кроме случаев, когда используется большой избыток формалина для получения максимальной степени метилолирования. [c.71]

Образование тетра-, пента- и гексаметилолмеламинов в растворах с низкими концентрациями экспериментально не подтверждено . Чтобы достичь высокой степени замещения меламина, реакцию следует проводить при повышенной температуре и в присутствии избытка формальдегида. Данные о скорости присоединения формальдегида к меламину при разных мольных соотношениях и температурах представлены на рис. II. 9. Скорость пропорциональна произведению концентраций [Мел] [СНгО] в нейтральной среде, [Мел] [СН2О+] — в щелочной среде и [Мел ] [СН2О] — в кислойПри температуре 40 °С (рис. II. 9, а) увеличение мольного соотношения формальдегида и меламина вызывает рост скорости растворения меламина, от чего зависит в данном случае скорость реакции присоединения. При 80 °С (рис. 11.9,6) скорость растворения меламина уже не лимитирует скорости реакции, а поскольку с ростом соотношения формальдегид меламин уменьшается первоначальная концентрация меламина, скорость образования метилолмеламинов также уменьшается. При обеих температурах [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология