Системы с инконгруэнтно плавящимися соединениями

Заметим, однако, что соединения второго типа в тройных взаимных системах встречаются очень редко, тогда как соединения первого типа весьма распространены. По своему составу химические соединения тройных взаимных систем являются преимущественно двойными солями. Они могут плавиться конгруэнтно п инконгруэнтно. Образованию каждой двойной соли на диаграмме плавкости тройной взаимной системы отвечает появление поля первичной его кристаллизации и соответствующих пограничных кривых. [c.402]

Рис. 86. Два типа участков диаграммы состояния системы А—В с соединением АтВп и нонвариантным превращением вблизи его ординаты а — соединение плавится конгруэнтно 6 — соединение плавится инконгруэнтно.

Рассмотрим сначала случай, когда инконгруэнтно плавящееся соединение образуется в одной из двойных систем. Дана тройная система А—В—С (рис. XVIII.9). Пусть в двойной системе А—В образуется соединение S, которое плавится инконгруэнтно как и в предыдущем разделе, предполагается, что растворимость в жидком состоянии полная, а растворимость в твердом состоянии отсутствует. Так как соединение плавится инконгруэнтно, то нашу систему А—В—С нельзя трактовать как образованную двумя вторичными А—S—С и В—3—С. Однако поверхность ликвидуса и в этом случае будет состоять из четырех полей в согласии с принципом соответствия, так как каждому насыщенному в отношении одной фазы раствору должно отвечать свое поле, а таких фаз — четыре А, В, С и S. Поверхность ликвидуса, таким образом, будет иметь некоторое сходство с аналогичной поверхностью системы в случае образования конгруэнтно плавящегося соединения, т. е. будет содержать четыре поля, пять пограничных кривых и две нонвариантные точки но теперь эти элементы расположены несколько иначе, и некоторые из них обладают другим характером. [c.211]

На фиг. 15 показана система, в которой соединение АВ плавится инконгруэнтно, т. . при температуре t,, оно разлагается на твердое вещество В и жидкость состава С. [c.18]

Если тройное химическое соединение плавится инконгруэнтно, то трансляция элементов диаграмм плавкости частных тройных систем в область четверного состава дает фазовый комплекс четверной системы в форме строенной четырехлучевой звезды. Четверные нонвариантные точки при этом могут быть эвтектическими и переходными в зависимости от характера расположения поверхностей двунасыщения внутри тетраэдра. На рис. 246 показана диаграмма плавкости четверной системы с тройным инконгруэнтно плавящимся соединением S в системе В — С — D. Она отвечает случаю, когда две четверные нонвариантные точки Е и Е" эвтектического типа. На линии тройных выделений между ними имеется седловинная точка тп в месте пересечения с секущей плоскостью ASB. Третья четверная нонвариантная точка Р относится к переходному типу. С четверными эвтектическими точками Е Е" она соединена линиями тринасыщения, не имеющими сед-ловинаых точек. [c.436]

При сплавлении М0О3 со фторидами щелочных металлов образуются кристаллизующиеся в кубической системе конгруэнтно плавящиеся соединения Мез(МоО ,Рз1, где Ме=К, КЬ, Сз соответствующее соединение натрия плавится инконгруэнтно соединение лития не существует 166]. [c.642]

В системе образуется только одно химическое соединение — муллит 3A I203-2Si02. По сведениям Боуэна и Грейга, муллит плавился инконгруэнтно при температуре 1810°, разлагаясь на корунд AI2O3 и жидкость. Более поздние данные не подтвердили инконгруэнтного характера плавления муллита. Согласно современной диаграмме состояния системы, плавление муллита протекает без разложения при температуре 1850°. В этом случае в системе обра- [c.113]

Металлохимия. Ни с одним металлом Периодической системы алюминий не дает непрерывных твердых растворов. Алюминий является плохим растворителем для других металлов, хотя сам хорошо растворяется в них, особенно в переходных. Для алюминия исключительно характерно образование большого числа металлидов с литием, щелочно-земельными и со всеми переходными металлами. Как видно из диаграммы состояния А1—Ni (рис. 140), алюминий с никелем образует широкую область твердых ( -растворов, тогда как со стор Оны алюминия отсутствует область твердых растворов. Кроме того, эквиатомный металлид АШ плавится при значительно более высокой температуре, чем ту] оплавкий компонент — никель, тем более алюминий. Это соединение является истинным металлидом, ибо на его основе существует широкая область однородности. Наконец, алюминий с никелем образуют ряд инконгруэнтно плавящихся металлидов. [c.337]

В системе ЬагОз—В2О3 существуют соединения с мольным соотношением 3 1, 1 1, 1 3 [2]. На рис. 1а представлена фазовая диаграмма этой системы. В системе ЗсгОз—ВгОз обнаружено только соединение 5сВОз. Оксоборат лантата (3 1) плавится инконгруэнтно при 1386°С, ортоборат (1 1) и метаборат (1 3) лантана — конгруэнтно соответственно при 860 и [c.99]

Диаграмма конденсированного состояния для случая, рт-личающегося от предыдущего тем, что соединение 5 плавится инконгруэнтно, изображена на рис. 47. Из рисунка видно то в двойной системе А—В образуется инконгруэнтно плавящёе-ся соединение (р — перитектическая точка). [c.85]

Рассмотрим теперь диаграмму температура—давление пара для систем в которых имеет место образование соединения, т.е. гидрата. Возьмем в качестве примера систему сульфат натрия—вода. Здесь, как известно, образуется соединение NagSOi-ЮН О, которое плавится инконгруэнтно. В данном случае плавление наступает при 32,38° С, причем N32804 ЮНгО разлагается на безводную соль и насыщенный раствор. Кривая растворимости этой системы показана на рис. XIV.7. [c.157]

Что касается кристаллизации химического соединения, то здесь прежде всего следует указать, что такое соединение может, как и в двойных системах, плавиться конгруэнтно или инконгруэнтно. Но если в двойных системах конгруэнтное и инконгруэнтное плавление взаимно исключают друг друга, то в тройных системах возможен переход одного типа плавления и кристаллизации в другой. Например, кристаллизация соединения из жидкости начинается по конгруэнтному типу, но с некоторого момента при кристаллизации переходит в инконгруэитный (см. раздел XVIII.7). [c.182]

Характерной особенностью взаимодействия рения с металлами IVA-VIA групп является образование в соответствующих двойных системах о-их-фаз (структурный тип а-Мп). В системах с металлами IVA группы (цирконий, гафний) образуются также фазы Лавеса со структурой типа MgZn2. Все эти соединении плавятся инконгруэнтно. [c.458]

В двухкомпонентных системах довольно часто встречаются несколько химических соединений, одии из которых имеют конгруэнтную, а другие инконгруэнтную точки плавленш. Например, в системе Mg l2 H2 0 образуется пять кристаллогидратов, одиако только одии из них плавится конгруэнтно. [c.218]

Соединения TljSe и TlSe плавятся конгруэнтно, а Tl,Se3 инконгруэнтно, что связано с больше устойчивостью соединени одновалентного таллия, чем трехвалентного, при этом существование TijSea подтверждается не во всех работах, посвященных изучению этой системы. [c.152]

Большая устойчивость соединений AgBg по сравнению с другими фазами в этих системах характеризуется большими теплотами образования [2] и соответственно большей прочностью химической связи. Селенид и теллурид таллия TI3X3 термически не устойчивы, плавятся инконгруэнтно. [c.174]

Структура Р(1251 (см. табл. 2), полученного при температуре 700°, оказалась гексагональной [604, 605]. Валентные электроны в этом силициде расположены параллельно (001). Эта фаза не имеет модификационных превращений. Андерко и Шуберт [605] нашли, что в системе Рё—51 имеется низкосимметричная фаза состава Рс1з51. Это соединение, согласно диаграмме состояния системы Р(1—81 (см. рис. 113), должно плавиться инконгруэнтно, а может быть разлагается в твердой фазе при температуре 600°, обусловливая не объясненный Лебо и Жолибуа термический эффект. Для выяснения этого необходимы дополнительные экспериментальные исследования. [c.208]

В сухом 1,4-диоксапе пентафторид иода частично растворим, при добавлении в избытке он образует соединение JFg G4H8O2, выпадающее в осадок. Это соединение плавится при 112° С соприкосновение его с влажным воздухом приводит к немедленному гидролизу [95]. Роджерс и ]Иейер [96] исследовали систему диоксан — пентафторид иода. Диаграмма состояния этой системы приведена на рис. 70. Анализ твердых фаз авторы не проводили, но они предполагают, что твердых растворов не образуется. Пунктирная линия на рис. 70 соответствует неисследованным областям диаграммы. Из рис. 70 видно, что комплекс 1 1 растворяется инконгруэнтно в случае же комплекса диоксан 2JFg имеет место неявный максимум, что может свидетельствовать о существовании перитектики. При высушивании под вакуумом комплекс 1 2 диссоциирует на JFg и комплекс 1 1. [c.286]

Цирконий (гафний)—кремний. Особенности этой системы малая растворимость кремния в (1-2г (менее 0,1%) и в р-2г (около 0,2%), большое число соединений и высокие температуры плавления этих соединений. Наиболее тугоплавок силицид состава 2гб815 (т. пл. 2250°) все остальные силициды плавятся инконгруэнтно. Силициды циркония можно приготовить восстановлением фтороцирконата натрия избытком элементарного кремния, нагреванием порошков циркония и кремния, нагреванием смеси 2гОг [c.223]

Эффективность направленной кристаллизации при решении указанной задачи можно иллюстрировать результатами работ [227, 228], где было показано, что несмотря на сходный вид диаграмм состояния систем Ое — 5е и Ое—-Те в области существования мо-нохалькогенидов германия, характер плавления соответствующих соединений различен. Так, по распределению селена в кристаллах, выращенных из расплавов системы Ое —8е с содержанием 49,99— 51,00% (ат.) 5е, пришли к выводу об инконгруэнтном плавлении селенида германия. Напротив, данные по направленной кристаллизации образцов, близких по составу к ОеТе, показали, что теллурид германия плавится конгруэнтно состав эвтектики, концентрирующейся в конечной части перекристаллизованных образцов, соответствует 49,85% (ат.) Те. [c.165]

Рассмотрим несколько подробнее диаграмму состояния системы магний—серебро . Эти металлы образуют два химических соединения MgAg и MgзAg. Первое из них плавится конгруэнтно, второе — инконгруэнтно. Сопоставим кривую плавкости системы Mg—Ag с кривой состав—электропроводность (рис. 65). Уже небольшие добавки серебра к магнию, а также магния к серебру вызывают резкое понижение электропроводности, что видно по крутому падению кривой % в области твердых растворов со структурами а и б. Химическому соединению MgAg отвечает макса., т на кривой плавкости и сингулярная точка, в которой пересекаются две ветви кривой X. [c.238]

Не редки случаи, когда в двухкомпонентных системах образуется несколько химических соединений, причем одни из них имеют конгруэнтную, а другие—инконгруэнтную точку плавления. Например, в системе Mg b — Н2О образуется пять различных кристаллогидратов, однако только один из них плавится конгруэнтно. В системе Си — La образуется четыре химических соединения, из которых только два плавятся конгруэнтно. [c.211]

Нами была исследована и другая возможность, а именно использование для зонной очистки низших хлоридов индия [18], которые легко могут быть получены сплавлением трихлорида индия с металлическим индием. Так как литературные данные о низших хлоридах индия [19—22], в частности об их составе и области существования, содержали существенные разногласия, было предпринято исследование системы индий — трихлорид индия методами термического и рентгенофазового анализа I23, 24]. На рис. 6 показаны результаты исследования средней части этой системы, где расположены все низшие хлориды. От металлического индия до монохлорида индия наблюдается расслаивание. Монохлорид индия, по нашим данным, плавится при 225 °С. Из образующихся между моно- и трихлоридом четырех промежуточных хлоридов только Inj ls плавится конгруэнтно при 323 °С. Это соединение обладает полиморфным превращением при 302 °С. Справа от ординаты соединения полиморфное превращение наблюдается при более низкой температуре 282 °С, что может объясняться образованием твердых растворов на основе высокотемпературной р-модификации этого соединения. Все остальные хлориды — 1пзС14, 1п4С1, и In ] — плавятся инконгруэнтно при 265, 258 и 239 °С, соответственно. [c.72]

Смотреть страницы где упоминается термин Системы с инконгруэнтно плавящимися соединениями: [c.302] [c.149] [c.170] [c.185] [c.13] [c.14] [c.180] [c.193] [c.58] [c.106] [c.110] [c.357] [c.65] [c.301] [c.468] [c.235] [c.239] [c.272] [c.11] [c.162] [c.226] [c.259] [c.301] [c.218] [c.91] [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология