Аллена схема

Отщепление кремния облегчается в присутствии фторид-иона, поскольку последний — хороший нуклеофил по отношению к кремнию, но плохой для других органических групп. Подобная селективность использована для синтеза алленов схема (600) [509] и лабильных олефинов (252), (253), (254) схемы (601) — (603), соответственно по [510, 5Г1, 434] образование указанных продуктов зафиксировано циклоприсоединением подходящих партнеров (диенов). [c.176]

Механизм взаимодействия фенола с метилацетиленом (или алленом) в присутствии этих катализаторов и протекающую побочно полимеризацию п-изопропенилфенола можно представить следующей схемой [c.95]

Разделение по указанной схеме позволяет получить 1,3-бутадиен 99%-ной концентрации, пригодный для стереорегулярной полимеризации, в котором, в частности, содержание а-ацетиленов и алленов не превышает соответственно 0,005 и 0,001% (масс.). Вполне достижима и более глубокая очистка 1,3-бутадиена. Узел экстрактивной ректификации от а-ацетиленов С4 может быть, вообще говоря, исключен и удаление а-ацетиленов С4 может быть [c.672]

В Данией работе по механизму реакции Аллен [7] предложил следующую схему, основанную на термодинамических расчетах [c.260]

Унч и др. [7] описали превращение олефина в аллен по следующей схеме [c.284]

Подобная схема проведения процесса позволяет достичь конверсии по аллену и метилацетилену 75—76% при селективности образования 2-МП свыше 90%. Ожидаемый экономический эффект на установке производительностью 4,0 тыс. т/год только от замены сырья (МАФ вместо ацетона) составит 287,6 тыс. руб. [81, с. 74]. [c.274]

Эти результаты соответствуют экспериментальным данным. Аллен и кетены представляют особенно интересный случай, поскольку они легко реагируют по [2 + 2]- типу, но по другой схеме. [c.131]

Чувствительность электронного умножителя может быть настолько высока что он используется для счета отдельных частиц, таких, как электроны [137, 139] или положительные ионы [1116]. Аллен [31] впервые применил такую систему в качестве детектора в масс-спектрометре схема расположения электродов в умножителе Аллена изображена на рис. 97. Основные требования, предъявляемые к материалу электрода, состоят в следующем возможно большее соотношение вторичных и первичных частиц работа выхода должна быть большой, материал должен иметь высокую температуру плавления, обеспечивающую возможность его обезгаживания при высоких температурах кроме того, он не должен отравляться под действием ионного пучка или атмосферы. Аллен нашел, что всем этим требованиям удовлетворяет бериллий, который характеризуется отношением вторичных электронов к протонам примерно 2,2 [2161] при низких энергиях это отношение увеличивается до 8 при высоких энергиях [30] фотоэлектрическая работа выхода составляет 3,92 эв [1302], поэтому фотоэлектроны не могут образовываться на его поверхности под действием видимого света. [c.215]

При этом было установлено, что меченый атом остается в молекуле индола. Вместо диамина в приведенной выше схеме предлагается изомерный имин (К. Ф. X. Аллен, 1943 г.) [c.636]

Таким образом, Т. А. Фаворская впервые наблюдала ступенчатые перегруппировки хлоридов и назвала их ацетилен-ал-леновой и аллен-диеновой перегруппировками. Они сопровождаются перемещением в -положение в первом случае атома галогена, во втором — атома водорода, согласно схеме [c.55]

В случае циклических алленов со средним размером кольца бор присоединяется главным образом к центральному углеродному атому алленовой системы схема (56 [93]. Высокая реакционная способность циклических алленов по отношению к борану [c.269]

К рассматриваемым здесь реакциям следует отнести также две реакции с участием галогенсодержащих анионов и одну — с участием а-алкокси-аниона. Так, реакция триалкилборанов с литийпропаргилхлоридом представляет удобный способ синтеза алленов схема (131) [302]. Реакция 2-бром-6-литийпиридина с триалкилборанами служит стереоспецифическим методом получения трех типов непредельных нитрилов схемы (132) — (133) [303], а из 2-литийфурана можно получать ненасыщенные диолы схема (134) [304]. [c.414]

Обьшно синтез алленов проводят по следуюш ей схеме [c.1976]

Начиная с 1940 г., было развито несколько схем, основанных на рассмотрении энергии связей и групп, которые представляют собой заметное усовершенствование схемы Цана. Лайдлер [60] предположил, что энергетический член для первичной, вторичной и третичной С—Н-связей не должен быть одинаковым, поскольку такие связи в зависимости от своей природы несколько различаются по длине. В схеме Лайдлера пространственные затруднения в алканах не принимаются во внимание. В схеме Аллена [61] проблема пространственных факторов решается путем введения в уравнения Цана добавочных членов, в одном из которых учтены все пары гош-1,4-С—Н-связей. Аллен принимал, что во всех случаях [c.102]

Другими характерными для карбенов перегруппировками и фрагментациями являются превращения циклопропенилидена в аллен, циклобутилидена в метиленциклопропан [47], а также превращения, иллюстрируемые схемами (59) [83] и (60). [c.601]

Координированные с металлом диены в реакциях с электро-фильными реагентамн часто проявляют большую селективность, чем исходные диены. Так, трикарбонил (бутадиен) железо реагирует с ацилкатионами более активно, чем бензол в условиях реакции Фриделя—Крафтса. Продуктом этой реакции является лишь один ацилированный аллильный катион (266) (схемы 699, 700), строение которого было установлено методом рентгеноструктурного анализа и соответствовало модели с максимально возможным взаимодействием атомов железа и кислорода [202]. Большинство сопряженных диенов в условиях реакции Фриделя — Крафтса поли-меризуется. Подобная реакция комплекса (аллен)тетракарбонил-железа (267) приводтгг к ацилаллнльиому комплексу (268), легко теряющему протон с образованием диенона (269) (схема 701) [665]. [c.422]

Углерод-углеродная связь легко образуется только при использовании эфиров карбоновых кислот, другие ацилирующие агенты менее эффективны. Однако ацпльные производные могут быть получены с высокими выходами (см. схему 37) [23]. Исходный пирон превращают в илид (59), в котором участвующий в реакции углерод активирован фосфорановой группировкой. Обработка илида кетеном приводит к аллену (60), который легко присоединяет воду и дает желаемый ацилированный продукт (61), представляющий собой метиловый эфир природного тетраацетолактона. Этот путь был использован для получения других встречающихся в природе соединений. [c.55]

Установка запроектирована по непрерывнодействующей схеме с замкнутым циклом водооборота, использованием выделенных сульфатов калия, натрия и уксусной кислоты. Процесс состоит из следующих стадий обработка сточных вод со стадии регенерации метанола серной кислотой для разложения ацетатов калия кристаллизация и сушка сульфата калия обработка сточных вод со стадии получения аллен- и днацетатов де-гидролиналоола, кристаллизация, фильтрация и сушка сульфата натрия экстракция уксусной кислоты из сточных вод (после выделения сульфатов калия и натрия) фракцией синтетических спиртов С7—Сэ на колонне пульсационного типа нейтрализация кислого рафината едким натром и отгонка экстрагента от рафината обесцвечивание водного маточника отгонка уксусной кислоты от экстрагента ректификация 57 %-ной уксусной кислоты — выделение товарной уксусной кислоты. [c.315]

Унч и др. (7] описали превраш,еиие олефпна в аллен ио следующей схеме [c.284]

Аллен введен в реакцию с эквимольным количеством хлора, продукт реакции нагрет с избытком метилового спирта и обработан литийдиметилкупра-том. Составьте схему соответствующих превращений. [c.169]

Было показано, что аллен реагирует с напряженными алкенами, например с норборнадиеном (12) [46] [схема (3.37)]. Нагревание (120°С) смеси аллена и норборнадиена в присутствии бис (трифенилфосфин) (малеиновый ангидрид) палладия дает соединение (26) с выходом 25%. Можно было бы предположить, что продукт (26) получается при циклоприсоединении к норборнадиену метилацетилена, образующегося ш фи из аллена, однако при замене в этой реакции аллена метилацетиле-ном соединение (26) не образуется. [c.87]

Тетракарбонилферрат динатрля Ма2[Ре(СО)4] реагирует с р-алленовыми бромидами, давая с посредственными выходами циклопентеноны [78] [схема (3.65)]. Аналогично, взаимодействие Ма2[Ре(СО)4] с алкилгалогенидами и затем с алленом дает а,р-ненасыщенные кетоны [схема (3.66)]. При использовании у-ненасыщенных бромидов получаются циклогексаноны. [c.102]

Дикарбонил бис (трифенилфосфин) никель катализирует олигомеризацию аллена, дающую с невысоким выходом два цик-лотримера [106] [схема (3.106)]. Эта реакция может быть использована ДЛЯ получения больших количеств этих соединений, но при использовании замещенных алленов соответствующие продукты не образуются. Однако аллен может реагировать с алкинами с образованием смеси замещенных циклических триенов [107] [схема (3.107)]. [c.117]

В процессе разделения МАФ в качестве кубового продукта выделяется метилацетилен, каталитической изомеризацией которого можно получать аллен. Технологическая схема процесса изомеризации разработана и определены безопасные и оптимальные условия ведения процесса [29, 30]. Эффективными катализаторами каталитической изомеризации метилацетиленл являются модифицированные алюминаты кальция (галюмины) [31 32, с, 43], Процесс протекает при давлении 0,1 МПа, температуре 100—130 °С, времени контакта 0,7—1,0 мин. [c.34]

Технологическое оформление процесса аналогично применяемому при парофазном синтезе 2-МП. Процесс проводят при температуре 240—250°С, при более высокой температуре наблюдается снижение его селективности. На основании анализа кинетических данных было выбрано оптимальное отношение Рл а Расон, равное 5—6, при котором достигается максимальная производительность катализатора (рис. 3.40) и конверсия уксусной кислоты 80—90% при селективности по ИПА не менее 92%- Процесс проводят с рециркуляцией непрореагировавшей МАФ. Учитывая, что в реакцию вступает только метилацетилен, в схему процесса рентабельно включить узел изомеризации аллена в метилацетилен или отводить обогащенную алленом МАФ для других производств [218]. [c.279]

Диолефины типа алленов не были найдены среди продуктов пиролиза. Это обстоятельство с большой вероятностью. можно объяснить той легкостью, с которой они изомеризуются в соответствующие конъюгированные диолефины. Так например асимметрический диметила.ллен перегруппировы вается в изопрен при пропускании над окисью а.лю,миния при 300" особенно легко, если операцию производить под уменьшенным давлением Аллены изомеризуются также в соответствующие ацетиленовые углеводороды при хранении их в присутствии металлического натрия. Этот факт был открыт Фаворским Обе эти и зо меризации можно представить в следующих схемах [c.693]

Диарилкетены образуют комплексы со многими переходными металлами [190] эти комплексы при нагревании могут подвергаться декарбонилированию [191] с образованием олефина (140) и аллена (141), вероятно по механизму, показанному на схеме (81). В присутствии избытка трифенилфосфина карбен (142) более эффективно превращается в реагент Виттига (143), и аллен (141) становится главным продуктом. [c.824]

Одновременное образование ацетиленовых и алленовых углеводородов в случае реакции третичных ацетиленовых хлоридов с алифатическими магнийорганическими соединениями можно было объяснить двояким образом. Либо вначале реакция идет по нормальной схеме с образованием ацетиленового углеводорода, который затем изомеризуется в тетразамещенный аллен, либо в условиях опыта происходит частичная изомеризация исходного ацетиленового хлорида в хлорид алленового строения, а последний реагирует с магнийоргаиическим соединением по нормальной схеме с образованием алленового углеводорода [c.61]

Лендон и Тейлор-Смит (1959) осуществили стереоспецифический синтез оптически активных алленов по схеме, включающей разделение ( )-спирта I превращением его в кислый (-f)-о-фталат 111, кристаллизацию в виде бруциновой соли и расщепление алюмогидридом лития. Ацетиленовые спирты IV имели удельное вращение -Ы,6° и —1,3° перегруппировка ( + )-изомера привела к аллену VI с удельным вращением 4-39° [c.283]

Эпоксиды могут быть получены из алленов (30) лищь при наличии больших заместителей (например, при Н> = Н2 = Нз = Ви-трег), в противном случае образуются диоксаспиро[2,2]пентаны (32, К = Н2 = Ме,Кз = Ви-7 р57 наряду с продуктами последую- щей реакции с кислотой схема (13) [16]. [c.584]

По-видимому, аллилсиланы гораздо менее нуклеофильны, чем аллильные. производные металлов, но несколько более нуклеофильны, чем соответствующие углеводороды. В то же время винилсиланы по своей реакционной способности обычно ближе к соответствующим непредельным углеводородам. Несмотря на то, что имеется мало количественных данных, можно отметить следующие факты аллилтриметилсилан реагирует с тетрацианэтиленом в ацетонитриле при 50 С (пропилен не вступает в эту реакцию) [483]такой электрофильный карбен, как. дихлоркарбен, быстрее реагирует с аллил-, чем с винилсиланами, а несилилиро ванные олефины по своей реакционной способности занимают промежуточное положение [484]. Аллен (230) и силан (231) являются одновременно, винил- и аллилсиланами они реагируют с электрофилами как аллилсиланы схемы (5б1) [485] и (562) (486 Ь [c.170]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология