Основные типы цепных механизмов

I. ОСНОВНЫЕ ТИПЫ ЦЕПНЫХ МЕХАНИЗМОВ [c.92]

В другой работе [20] отмечалось, что основные результаты проведенных исследований могут быть объяснены также с позиций обычного цепного механизма с участием свободных радикалов типа, впервые предложенного для термического крекинга [27]. Теоретический анализ данных, полученных в ядерном реакторе при низких температурах, с позиций простого радикального цепного механизма приводит к температурной зависимости выхода радикалов, полностью согласующейся с высокотемпературными данными, полученными при облучении кобальтом-60. Как видно из рис. 14, в области высоких температур экспериментальные данные достаточно точно согласуются с найденной расчетом длиной цепи. Влияние интенсивности часто наблюдается в цепных радикальных процессах. Влияние фазы также не противоречит общеизвестному клеточному эффекту, обусловленному конденсированным состоянием [9], которое приводит к рекомбинации свободных радикалов в клетке растворителя. Поскольку радикалы, первично образующиеся в разультате облучения, не диффундируют из клетки растворителя для дальнейших взаимодействий, в конденсированном состоянии эффективность инициирования на единицу израсходованной энергии значительно снижается. [c.144]

По своему механизму процессы синтеза полимеров могут быть разделены на два основных типа полимеризация (цепная и ступенчатая) и поликонденсация (иногда также называемая ступенчатой полимеризацией ). Получаемые этими способами полимеры можно затем модифицировать с помощью различных химических реакций, что позволяет получать материалы с самыми разными свойствами. [c.300]

Параллельные, последовательные, сопряженные и цепные реакции. Реальные химические процессы лишь редко могут быть описаны простым механизмом и, как правило, представляют собой сложные реакции, в которых помимо молекул могут участвовать и такие нестойкие промежуточные образования, как ионы, свободные радикалы, активные комплексы и т. п. Сложные реакции подразделяются на параллельные, последовательные и сопряженные. Особо следует выделить цепные реакции, которые можно рассматривать как комбинацию трех основных типов. [c.131]

Полимеризация проводится обычно в жидкой фазе (в инертных растворителях или в массе ) при низких температурах (в интервале от 80 до 100° С, преимущественно в области 20—80° С). Каталитические системы большей частью являются гетерогенными вследствие нерастворимости щелочных металлов и большинства их соединений в углеводородных средах. Считается общепризнанным [357, 359, 360, 362], что полимеризационные процессы под воздействием щелочных катализаторов протекают по анионному цепному механизму как реакции кислотно-основного типа. [c.15]

Выше уже упоминалось о существовании двух основных типов ацетальных полимеров. Различия между ними обусловлены разным синтетическим подходом к решению проблемы стабильности полимера. Чистый формальдегид легко полимеризуется по цепному механизму как в водных, так и в неводных средах. Эта реакция протекает очень быстро и сопровождается выделением тепла. Она инициируется различными ионами и приводит к образованию соединений, которым обычно приписывается структура полиоксиметиленов [c.263]

Полимеры обычно образуются по двум основным типам реакций — по цепной полимеризации, когда мономеры присоединяются к растущей цепи по активным центрам (радикалам или ионам) с сохранением их активности и по ступенчатой полимеризации (поликонденсации и полиприсоединению), когда активные группы молекул любых размеров реагируют друг с другом с потерей активности и образованием более длинных цепей. Оба типа реакций используют для превращения олигомеров в полимеры в композиционных материалах, причем процесс отверждения может проходить по одному механизму или по нескольким в любой последовательности. [c.368]

К а р б о н и п-п о и и ы й м е х а к и з м ката л н т и-ческих превращений углеводородов. Непосредственно связаны с электронными представлениями о природе катализа современные, широко распространенные взгляды на механизм кислотно-щелочного катализа. В связи со значительной химической активностью ионов ионные реакции в растворах широко распространены и для жидкой среды являются наиболее обычным типом химических превращений. Их конкуренция с радикально-цепными реакциями в растворах определяется условиями среды, в частности величиной pH. Работы Института химической физики [175] указывают на возможность ионного механизма и гетерогенного катализа на поверхности твердого тела в толще полимолекулярной пленки идет процесс диссоциации молекул на ионы. Это явление, по-видимому, имеет место и в мономолекулярных пленках и лежит в основе действия различных гетерогенных катализаторов кислотно-основного типа. Мы остановимся здесь на трактовке механизма каталитических превращений углеводородов на катализаторах кислотного характера с допущением промежуточного образования иона карбония. [c.219]

Важный тип реакций термической деструкции представляют собой реакции в боковых заместителях полимерной цепи, которые могут протекать как моно-молекулярно, так и по цепному механизму. Так, при термораспаде поливинилацетата основным летучим продуктом является уксусная кислота [2], которая образуется в результате внутримолекулярного превращения [c.33]

Окисление кумола кислородом воздуха катализируется Со(П)-или Мп(П) -солями высших карбоновых кислот (например, лауратами) [45]. Так как окисление происходит по радикально-цепному механизму, реакция обычно начинается после некоторого индукционного периода, т.е. стадия инициирования протекает медленнее, чем основная цепная реакция. Благодаря этим особенностям создается впечатление, что окисление происходит автоматически - просто при стоянии реакционной смеси. Поэтому подобного типа реакции называют "автоокислением". [c.175]

Последующие главы книги посвящены рассмотрению теорий, позволяющих описать кинетическое поведение основных типов гетерогенных реакций. Обзор теорий можно найти в различных работах [31—35]. Будет дано теоретическое описание наиболее важных типов реакций равномерное вступление в реакцию всей поверхности зерен, зародышеобразование в массе-твердого тела, зародышеобразование по цепному разветвленному механизму. Для некоторых типов реакций изложение основано на теоретических работах других авторов. Несмотря на важность этих основополагающих работ, возникает необходимость расширения и обобщения первоначальных теорий. [c.220]

Мы не можем утверждать, что все реакции гетерогенного катализа идут по цепному механизму, но считаем, что в гетерогенном катализе так же, как и в гомогенной кинетике, существуют три основных типа превращений — простая, ценная (радикальная) и ионная реакции. [c.38]

Радиолиз органических веществ. Большинство органических соединений слишком сложно, чтобы можно было надеяться быстро выяснить детальный механизм их радиационного разложения. Однако можно высказать несколько общих соображений относительно основных типов реакций. При радиолизе органических веществ обычно наблюдается большое число продуктов. К ним относятся газы (Нг, СО, СОг) осколочные молекулы с меньшим молекулярным весом, чем исходная полимерные продукты. При исследовании процессов радиационной полимеризации ацетилена (с образованием бензола) и стирола в полистирол было показано, что они протекают по цепному механизму с участием свободных радикалов. Изменение механических свойств некоторых полимеров (например, полиэтилена) в результате облучения объясняется образованием поперечных связей между полимерными молекулами этот эффект нашел уже практическое применение. [c.128]

Хотя все три типа полимеризации (радикальная, катионная, анионная) являются цепными реакциями и, таким образом, имеют некоторые общие черты, в действительности это является их единственным важным общим свойством. По самой природе активных промежуточных частиц основная химия этих механизмов очень различна, как это видно из подробного обсуждения, изложенного ниже. [c.94]

Но для понимания основных закономерностей осуществления химических реакций ключевым является именно изучение механизма. Ведь, с одной стороны, накопление информации о механизме отдельных химических реакций позволит проводить их классификацию и будет способствовать в дальнейшем созданию общей теории осуществления того или иного типа химических реакций (как это произошло, например, с цепными химическими реакциями, с, 104). С другой стороны, выявление механизма конкретной химической реакции позволяет решать важную практическую задачу — выделение наиболее медленной элементарной стадии, которую принято называть лимитирующей, т. е. определяющей скорость всего химического процесса в целом. Так, для реакции [c.52]

Монография состоит из десяти глав. В первой главе, посвященной общим кинетическим закономерностям химических реакций, рассматриваются простые и сложные реакции и химическое равновесие. Вторая глава посвящена вопросу о химическом механизме реакций. В ней рассмотрены экспериментальные методы изучения механизма реакций, вопрос о промежуточных веществах и реакции свободных атомов и радикалов. Третья глава посвящена теории элементарных химических процессов, включая теорию столкновений и метод переходного состояния. В четвертой главе рассматриваются бимолекулярные реакции различных типов, а также вопрос о зависимости скорости этих реакций от строения реагирующих частиц, и в пятой главе — мономолекулярные и тримолекулярные реакции. Шестая глава посвящена вопросу об обмене знергии при соударениях молекул, играющем основную роль в процессах их термической активации и дезактивации. В седьмой главе рассмотрены фотохимические реакции, в восьмой — реакции в электрическом разряде и вкратце, что, может быть, не соответствует их все возрастающему значению,— радиационнохимические реакции. Девятая глава посвящена цепным химическим реакциям и последняя, десятая, глава — кинетике реакций в пламенах. В этой главе рассматривается также вопрос о равновесиях в пламенах. [c.4]

Судя ио приведенным данным, средняя длина цепи при распаде перекиси значительно больше, чем при цепном распаде (крекинге) углеводородов. Это может служить дополнительным указанием на то, что взрывной распад перекисей развивается, в основном, по цепному механизму, т. е. с преобладанием экзотермических реакций типа (4 п 4 ), по сравнению с эидоторлшческой реакцией (3). С этой точки зрении, противоречивые результаты опытов Неймана и английских авторов находят простое объяснение в том, что цепной распад перекисей в определенных условиях (пониженного теплоотвода) может приобретать характер теплового взрыва, представляя, таким образом, в общем случае явление цепочечно-теплового взрыва. Однако тепловой взрыв, в котором выделе пие тепла связано с образованием конечных продуктов распада, сам по себе не может создать необходимую для распространения холодного пламени локальную концентрацию активных центров и играет поэтому подчиненную роль в явлении холодного пламени. [c.39]

Решающим обстоятельством в этот момент развития радикальной химии оказалось открытие явления разветвленных цепей. В конце 20-х годов Н. Н. Семеновым в Ленинграде и почти одновременно Ч. Хин-шелвудом в Оксфорде было показано, что кинетика ряда процессов окисления и горения в газовой фазе осуществляется по совершенно новому типу цепных механизмов — через разветвленные реакционные цепи. Довольно быстро после установления этого фундаментального факта было показано, что основным и, как позже оказалось, практически единственным типом частиц — носителей и передатчиков цепей в газовых системах, как и в случае неразветвленных цепей Нернста—Бо-денштейна, являются частицы, повышенная химическая энергия которых обусловлена наличием одной или нескольких насыщенных валентностей, т. е. опять-таки свободные радикалы. Так, оказалось, что горение водорода и окиси углерода осуществляется через посредство атомов Н и О, радикалов ОН и, как выяснилось несколько позже, НО2. Окисление углеводородов идет через образование алкильных радикалов К, перекисных кЬг и др. [c.13]

В книге изложены некоторые термодинамические и кинетические методы решения задач количественной кинетики, рассмотрено их применение для расчета констант равновесия и скорости основных типов радикальных реакций, играющих важную роль в крекинге, полимеризации, окислении и других раднкально-цепных превращениях, даны примеры использо вания кинетических и термодинамических данных для выяснения механизма термических превращений углеводородов. [c.2]

Кроме того, в кислотно-основных каталитических реакциях катализаторы несомненно обменивают протоны с исходными веществами и растворителем, как показано в изотопных исследованиях с применением дейтерокислот или окиси дейтерия. При окислении окиси углерода или разложении закиси азота, катализируемом окислами металлов, применение подобным же образом указало на кислородный обмен между газами и поверхностью окислов [15]. При полимеризации замещенных олефинов типа изобутена, катализируемой трехфтористым бором с окисью дейтерия, присутствующей как сокатализатор , в полимере [16] возникают связи D — С эти реакции полимеризации протекают по ионному цепному механизму, и когда цепь обрывается, а построение молекулы полимера уже завершено, происходит регенерация катализатора, и сокатализатор содержит атомы водорода, перешедшие из мономера. Формально аналогичные свободно-радикальные реакции полимеризации ненасыщенных производных углеводородов можно инициировать фрагментами, получающимися при термическом разложении веществ типа перекиси бензоила и азо-бис-изобутиронитрила. Эти фрагменты действительно появляются в молекуле полимера, как было показано при использовании инициатора, меченного [17, 18]. [c.24]

Цепньхе реакции. Сопряженные реакции окисления (Н. И. Шилов). Перекисная теория А. Н. Баха. Энергетические и материальные цепи. Механизм реакции между хлором и водородом. Реакции радикалов. Основные типы радикальных реакций. Соотношение между энергией активации и тепловым эффектом реакций радикалов. Инициирование и обрыв цепей. Конкуренция цепных, молекулярных и ионных реакций. Верхний и нижний пределы давления. Индукционный период. Работы Н. Н. Семенова. Цепные реакции в растворах (работы Н. М. Эмануэля). Отрицательный катализ и его современное объяснение. Работы А. Н. Баха. Поиски цепных процессов на поверхности катализаторов. [c.217]

Алкилирование изопарафинов. По данным Гарвуда и Венуто [256], жидкофазная реакция этилена с избытком изобутана при 27°С на редкоземельной декатионированной форме цеолита X приводит к образованию жидкого алкилата, который в основном состоит из 2,3-диметилбутана при повышении температуры скорость реакции увеличивается, но состав продуктов становится более сложным алки-лат содержит С5 —Сд и более тяжелые углеводороды. В подобных же условиях взаимодействие бутена-1 и бутена-2 с избытком изобутана в жидкой фазе при температурах 25—100°С на активированном цеолите РЗЭ-(МН4)У привело к получению смеси продуктов, в которой основными компонентами были триметилпентаны [257, 258]. Сложный характер зависимости направления этих реакций от времени и температуры, а также многообразие продуктов указывают на сложный механизм алкилирования. Предполагается, что реакция протекает через образование н-бутана, который в соответствии с экспериментами с меченым углеродом образуется из бутена-1. Отсюда был выведен цепной механизм, включающий стадии инициирования [реакции (29) и (30)] и развития цепи [реакции (31) —(33)], близкий к механизму, широко принятому для гомогенного алкилирования изопарафинов в присутствии сильных кислот типа Н2804 и НР - ВРд. [c.77]

Последнее следует однозначно из возможности проведения многих таких реакций с высокими скоростями в вакууме при свободных пробегах, сильно превышающих размеры газовых свободных пространств. Прямые данные имеются для окисления водорода и окиси углерода на разных металлах восьмой группы, для дегидрирования цикланов, для распада закиси азота, гидразина, аммиака, спиртов и для других реакций. К такому же выводу приводит и существование гетерогенного катализа в адсорбционных закрепленных слоях при очень низких температурах и на ультрапористых стеклах и цеолитах. Как будет видно из дальнейшего, это не снимает вопроса о цепных и радикальных механизмах этих реакций, так как объемное продолжение поверхностных процессов, вызванное вылетом активных частиц, — не единственный и, вероятно, не основной тип радикально-цепных явлений, встречающихся в гетерогенном катализе. [c.497]

Гидроксильные ионы ведут себя аналогично, но этот эффект для них не так заметен, поскольку в отличие от протонов гидроксильные ионы не симметричны. Вполне вероятно, что основной механизм переноса гидроксильных ионов заключается в перемещении в противоположную сторону ионов водорода по цепному механизму Гроттуса. Атомы кислорода почти не движутся, а кажущееся перемещение гидроксильных ионов к аноду фактически обусловлено переносом протонов в противоположном направлении. Очевидно, что и в других ионизирующих растворителях (типа жидкого аммиака) будут наблюдаться аналогичные явления. [c.89]

Исследование радиолиза дисульфида позволяет заключить, что оп претерпевает глубокие превращения под действием радиации, ио в меньшей степени, чем соответствующие тиоспирты. Дисульфиды подвергаются радиационно-окислительным превращениям в основном с образованием соединений типа сульфоксидов. В определенных условиях имеет место и незначительное радиационное восстановление до тиоспиртов. Высокие значения радиационно-химических выходов, достигающих 600 лоуг/100 эв, а также их зависимость от мощности дозы (8—200 лол/100 эв при 2,6 10 и 1,0 -10 вв мл сек соответственно) позволяют заключить, что эти превращения протекают по радикальио-цепному механизму. Отсюда следует, что путем подбора условий облучения возможно направленно вести радиационно-химический синтез различных сераорганических соединений. Таблиц 2. Иллюстраций 4. Библиографий 10. [c.607]

До последнего времени два основных способа получения высокомолекулярных веществ — П. и поликонденсацию — различали по их стехиометрии. К первому случаю относили процессы, в к-рых полимер был единственным продуктом реакции, а ко второму — процессы, сопровождающиеся выделением низкомолекулярных веществ (воды, аммиака и т. п.). Однако в результате интенсивных исследований механизма реакций синтеза высокомолекулярных соединений стало ясно, что принципиальное различие между П. и поликонденсацией лежит не в составе образующихся продуктов, а в механизме этих процессов. П.— особый тип цепных процессов, в к-ром развитие кинетич. цепи сопровождается ростом материальной цепи макромолекулы, в то время как поликонденсация представляет собой совокупность бимолекулярных реакций, кинетически не связанных друг с другом. Поэтому, нанр., реакции образования иолимеров из диазосоединений или N-кapбoк иaнгид-ридов а-аминокислот являются полимеризацией, хотя они и сопровождаются выделением соответственно азота или двуокиси углерода (см. Диазосоединений полимеризация, -Карбоксиангидридов а-аминокислот полимеризация), а синтез полиуретанов из диизоцианатов и диолов — поликонденсацией, хотя в этом процессе и не выделяется никаких низкомолекулярных продуктов. [c.440]

Ускорение процессов полимеризации и получение более высокомолекулярных продуктов при применении высокого давления наблюдается во многих реакциях полимеризации. Особенно же на-глядно влияние высокого давления при полимеризации этилена. Прк нормальных давлениях в присутствии катализаторов этилен полк-меризуется в жидкие углеводороды. Так, при полимеризации этилена в присутствии кобальта, осажденного на активированном угле при 200°, образуется в основном бутилен. При более высоких температурах (350—500°) в присутствии катализаторов образуются, жидкие углеводороды с молекулярным весом до 200. Повышение давления до 30—50 ат при применении катализаторов типа хлористого алюминия или фтористого бора приводит к получению полимеров с молекулярным весом до 1000, которые могут быть использованы как высококачественные смазочные масла. Применение давления до 300 ат дает возможность получать парафиноподобные продукты с молекулярным весом 2000—3000. Однако лишь при давлениях порядка 1200—2500 ат характер реакции полимеризации резко меняется. Она протекает при этом по цепному механизму с большой скоростью и приводит к получению твердого, высокомолекулярного, технически ценного продукта — полиэтилена. [c.176]

В данной главе рассмотрены способы получения различных полимерных соединений, используемых для изготовления лакокрасочных материалов. В настоящее время высокомолекулярные соединения получаются следующими основными способами цепная полимеризация, ступенчатая полимеризация и поликонденсация. Разделение всех многочисленных реакций синтеза высокомолекулярных соединений на указанные три типа основано на различии элементарных актов, ведущих к образованию макромолекул из молекул мономеров, и, следовательно, на различиях в механизме реакций. Из новых путей синтеза полимеров, предложенных в последние годы, заслуживают внимания следующие совершенствование цепных радикальных процессов (реакции теломеризации, стереоспецифическая полимеризация), получение привйтых и блок-сополомеров, поликонденсация на границе раздела фаз. Независимо от способа, синтез высокомолекулярного соединения возможен в том случае, если молекула исходного вещества (мономера) может взаимодействовать по крайней мере с двумя другими молекулами, т. е. если исходное вещество (мономер) не менее чем бифункционально. Функциональность вещества определяется числом функцио- [c.73]

В течение последних 40 лет было предпринято немало попыток теоретически описать реакции, обусловленные зародышеобразованием по разветвленному цепному механизму. В основном эти попытки представляют собой варианты изложенных выше теорий. Например, теория Макдональда [8] формально приводит к одной из формул Гарнера и Хайлса. Многие теории дают слишком сложные и потому неприемлемые уравнения. Можно считать, что рассмотренные выше четыре типа теорий вполне представляют всю совокупность гипотез относительно зародышеобразования по разветвленному цепному механизму. [c.407]

Только после исследований Н. Н. Семеновым, С. Хиншелву-дом и их учениками разветвленных цепных реакций возникло представление о цепном механизме как основном типе химических превращений свободных атомов и радикалов. [c.305]

Концепция коненсных цепных реакций была предложена в результате исследования реакции взаимодействия гидрокарбонила кобальта с олефинами (реакции стехиометрического гидроформилирования). До настоящего времени эта реакция является, с одной стороны, наиболее исследованной из коненсных цепных реакций, а с другой — наиболее удобным иллюстративным примером использования основных типов коненсных реакций при построении механизма реакции, протекающей по коненсному цепному механизму. Возможные маршруты реакции стехиометрического гидроформилирования до стадии образования алкилкарбонилов можно представить следующей схемой [c.45]

Цепная полимеризация включает в себя три основные стадии, а именно инициирование, рост и обрьш цепей, причем реакция может протекать по свободно-радикальному, ионному или координационному механизму. В зависимости от механизма реакции ниже будут рассмотрены три типа цепной полимеризации. [c.24]

Реакция проходит практически в тех же условиях, что и диспропорционирование олефинов в частности, обычно используют катализаторы тех же типов [1383], хотя, естественно, в основном гомогенные. Полагают, что механизмы этих реакций близки, однако ряд особенностей полимеризации циклоолефинов позволил внести существенный вклад в понимание ее механизма. Так, исследование полимеризации циклоолефинов позволяет значительно проще и надежнее установить кинетические закономерности иа основе молекулярно-массового распределения образующихся полимеров. Именно этим путем был доказан не ступенчатый, а цепной механизм процесса — уже на ранних стадиях (конверсия циклоолефина <10%) в присутствии различных каталитических систем образуются полимеры с высокой молекулярной массой, а не низшие олигомеры, которые обычно образуются в результате деструкции высокомолекулярных полимеров, также протекающей по схеме метатезиса [1388, 1409. Важным для понимания механизма данной группы реа кций явилось и проведение полимеризации ряда циклоолефинов при инициировании комплексом [ ( O)5W Ph2] [1410—1412]. В об- [c.242]

Выявлен основной фактор, определяющий огнетушащее действие широко используемых в пожаротушении аэрозолеобразующих составов (АОС). Наряду с расчетами, показываюпщми неспособность теплоотвода частицами аэрозоля прекратить горение, проведены эксперименты по воздействию АОС марки Е-1 на два принципиально разных типа процессов горения, один из которых (горение паров натрия) протекает не по цепному механизму, а второй (горение керосина) - по разветвленно-цепному механизму. Показано, что использованный АОС не влияет на горение паров натрия и эффективно тушит горение керосина. Установлено, что действие АОС обусловлено именно обрывом реакционных цепей. [c.38]

Процессы, в которых реагирующим центром полимера является юбрдный радикал, относятся к наиболее важным в цепной полимерк-1ЦИИ. Этот тип полимеризации обычно называют свободно- радикаль-->й полимеризацией. Основная концепция механизма была предстаВ на в гл. 12 кн. 1 при обсуждении химии свободных радикалов. [c.403]

Окисление ИПБ относится к реакциям, протекающим по механизму сложных цепных реакций с вырожденным разветвлением цепи [190]. Получить 100%-ю селективность по ГПК в реакции окисления ИПБ невозможно, поскольку параллельно основному продукту образуются такие побочные продукты, как диметилфенилкарбинол (ДМФК), ацетофенон (АФ), муравьиная кислота, некоторое количество пероксидных продуктов типа ди-кумилпероксида. В промышленных условиях селективность стадии окисления ИПБ по ГПК составляет 91—95% (мол.). Такая селективность обеспечивается конструктивным оформлением (окисление в одноколонном агрегате или каскаде реакторов) [A. . 509584 СССР, 1976 190], использованием оптимальных концентраций ГПК в реакционной массе (15—25%) [191] и температуры [192], применением катализаторных добавок [193]. Лучшие показатели, достигнутые в мировой практике, — селективность окисления по ГПК 95% (мол.) при концентрации основного вещества (ГПК) в реакционной массе окисления Ai20% [194]. Реакционную массу затем подвергают дистилляции под вакуумом для отгонки непрореагировавшего ИПБ, как [c.236]

Книга П. Ашмора представляет компактную монографию, охватывающую гомогенные, гетерогенные и цепные каталитические реакции и освещающую вопросы неорганического, органического и биологического катализа. Основное внимание уделено общим теоретическим вопросам, рассмотрению отдельных стадий процессов и механизмам реакций важнейших типов. Автор поставил перед собой трудную задачу систематически осветить на современном уровне эту область химии, описать главные пути ее развития и охарактеризовать важнейшие проблемы, связанные с ней эту задачу он решил вполне успешно, создав хорошее учебное пособие по катализу. [c.5]

Экспернментальные данные, относящиеся к изучению механизма цепных реакций, показывают, что активными молекулами или активными центрами цепных реакций являются химически ненасыщенные осколкн молекул — свободные атомы и радикалы. На ведущую роль активных центров этого типа указывают кинетические исследования различных ценных реакций и непосредственное обнаружение свободных атомов и радикалов в зоне реакции, а также многочисленные опыты по изучению влияния атомов и радикалов на скорость химических реакций. Высокая химическая активность свободных атомов и радикалов и является причиной большой скорости и большой распространенности цепных реакций. Цепи, осуществляющиеся при помощи свободных атомов и радикалов, называются химическими или радикальными цепями. В цепных реакциях, осуществляю-пщхся по механизму химических или радикальных цепей, энергия, освобождающаяся в результате экзотермического элементарного процесса, равная Л -Ь Q (Л — энергия активации и Q — тепловой эффект данного процесса), в основном непосредственно превращается в химическую энергию активных центров. [c.478]

К этому типу реакций относятся, например, процессы цепной радикальной деполимеризации, особенно характерные для полиметакрилатов и полистирола реакции цепного распада по ионному механизму полиоксиметилена и других гетероцепных полимеров. Учитывая, что эти и аналогичные им процессы подробно рассмотрены в хорошр известных монографиях Феттеса [28], Грасси [29], Мадорского [30], Ениколопяна [31], мы не будем в дальнейшем на них останавливаться и упомянули о них в основном из соображений полноты классификации. [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология