Теории циклического строения белка

ТЕОРИИ ЦИКЛИЧЕСКОГО СТРОЕНИЯ БЕЛКА [c.94]

Н. и. Гаврилова к созданию новой, пептидно-циклической, или дикетопипера-зиновой, теории строения белков, на изложении которой е нашем кратком курсе мы останавливаться не можем. Заметим только, что по этой теории белковая макромолекула представляет собой очень сложный комплекс. Повторяющимися звеньями этого комплекса являются так называемые микромолекулы, в состав каждой из которых входит пептидная цепочка из 4—6 аминокислот и циклическое образование (дикетопиперазиновое кольцо) из двух аминокислот. [c.173]

Все это явилось причиной того, что теории циклического строения белков были преданы забвению. [c.115]

В-четвертых, дикетопиперазиновая теория, так же как и другие гипотезы циклического строения белка, стала входить в противоречия с лавиной новых фактов, накапливающихся в ре-зультате совершенствования методов исследования белков в годы после второй мировой войны. [c.115]

Окончательное утверждение пептидной теории было первым и наиболее важным итогом этого этапа исследований. Но другим, не менее важным результатом было развитие вследствие экспериментальных проверок и борьбы с гипотезами о циклическом строении белка, новых подходов к решению белковой проблемы. [c.129]

В 1923 г. Н. Д. Зелинский и В. С. Садиков выдвинули новую так называемую дикетопиперазиновую (циклическую) теорию строения белков. В дальнейшем в развитии этой теории большое участие принял Н. И. Гаврилов. Согласно новой теории в построении белковой молекулы участвуют как пептидные цепи, так и циклические соединения—-дикетопиперазины. [c.342]

Значительно более перспективной казалась гипотеза строения белка, предложенная в 1936 г. М. С. Резниченко [35]. Считая, что спор сторонников пептидной и циклической теории беспредметен, Резниченко предположил, что образование мостиков за счет так называемых добавочных валентностей между отдельными короткими пептидными цепями может приводить к образованию циклических структур, в том числе и пиперазинов. [c.105]

Данные о механизме действия протеолитических ферментов на природные белки и синтетические субстраты укрепили позиции сторонников пептидной теории. Было твердо установлено, что протеазы гидролизуют именно пептидную связь как в белке, так и в модельных низкомолекулярных субстратах. Несмотря на то, что почти во всех статьях, посвященных химии пептидов и белков, как правило, было оговорено то, что белки, вероятно, содержат еще значительное число связей неизвестной природы, в 40-х годах даже сторонники циклических и других гипотез строения белков признавали первостепенную роль пептидной связи в белках. [c.122]

Сторонники пептидной теории исходили из предпосылки, что состав природных белковых веществ является гораздо более разнообразным, чем состав тех несложных синтетических пептидов или циклических производных, свойства которых обычно использовались для сравнения с белковыми веществами. Все большее и большее внимание привлекал именно биохимический аспект проблемы белка. Основные свойства белковых веществ и их биологические функции связывались с неисчерпаемым разнообразием их строения, разнообразием, которое очень хорошо можно было представить на базе полипептидной теории. [c.115]

Несмотря на такие неудачи, идея циклического строения белков еще дс)лгое время привлекала к себе внимание исследователей, предлагавших различные модели фрагментов белковых молекул. Так как такие мйдели не удавалось подтвердить экспериментально, уже в 40-х гг. текущего столетия дикетопиперазинная теория была оставлена. [c.262]

Кульминационным моментом развития теорий циклического строения белковых молекул, построенных по дикетопиперазиновой схеме, можно считать появление циклольной гипотезы английской женщины-математика Д. Ринч [475, 476]. Основой для создания этой гипотезы послужило предположение, выдвинутое в 1936 г. Л. Франком для объяснения некоторых свойств глобулярных белков и, в первую очередь, для объяснения дисперсности их молекулярных весов. Это предположение, маловероятное и не получивщее ни малейшего экспериментального подтверждения, допускало образование в белковых структурах гексагональных колец в результате перехода водорода из ими-ногрупп к карбонильным группам пептидной связи. Вместо [c.103]

Помимо полипептидной теории строения белков, существует и другая точка зрения, впервые выдвинутая в 1923 г. Н. Д. Зелинским и В. С. Стадниковым. Согласно этим представлениям аминокислотные остатки в белковых молекулах соединены между собой не только в виде цепей, но и в виде колец — циклических ангидридов — дикетопиперазинов [c.338]

В 20-х годах Н. Д. Зелинский со своими учениками выдвинул дикетопиперазиковую теорию строения белка, согласно которой основу белков составляют циклические (гетероциклические) структуры, построенные из аминокислот — дикетопиперазины. Дикетопи-перазины Н. Д. Зелинский получал при гидролизе белков под давлением. В настоящее время нет сомнения в том, что эти структуры не составляют основу молекул белка, а образуются в процессе гидролиза. Полипептидная теория строения белка Э. Фишера получила подтверждение в современных работах. [c.341]

Перечень предложенных в 1920-1940 гг. теорий и гипотез можно было бы продолжить, но, по-видимому, приведеных уже достаточно для постановки следующих двух вопросов чем были вызваны фактический отказ от пептидной теории Фишера и появление такого большого количества существенно отличающихся и даже взаимоисключающих друг друга концепций химического строения белков и почему все они, несмотря на пестроту в химическом отношении, непременно постулировали существование белковых молекул только в форме циклических группировок Для сложившейся в послефишеровский период ситуации характерно прежде всего наличие заметного несоответствия между достаточно высоким уровнем развития аналитической и синтетической органической химии и неудовлетворительным состоянием белковых исследований. В химии белка отсутствовали надежные количественные методы выделения, очистки и анализа, а также методы расщепления, гарантирующие от вторичных реакций и образования побочных соединений. По этим причинам, а часто и вследствие неиндивидуальности выделенных белков среди продуктов их распада находили массу самых разнообразных веществ, строение которых органическая химия того времени уже умела анализировать. Поскольку разделить их на первичные и вторичные не представлялось возможным, выбор в каждом случае оказывался случайным, обусловленным вкусами и интуицией автора. Это ответ на вторую часть первого вопроса. [c.63]

Одновременно с теорией Абдергальтена были высказаны и другие соображения о структуре белков. Так, Пауль Каррер (1889—1971) допускал, что в структуре белковых молекул, помимо дикетопиперазинов, принимают участие и другие циклические группировки. П. Каррер синтезировал несколько соединений, содержащих различные циклы, которые при действии кислот гидролитически расщеплялись с образованием аминокислот. Но ему не удалось синтетически получить соединения циклического строения, состоящие из аминокислот. [c.262]

Образование подобных колец явилось основанием для дике-топиперазиновой теории строения белка, которая была выдвинута в 1914 г. Н. Д. Зелинским, а затем развивалась его учениками— В. С. Садиковым и Н. Н. Гавриловым. Согласно этой теории, белковая молекула состоит из соединенных между собой отдельных микроструктур, построенных из циклических группировок с присоединенными к ним ответвлениями из три- и тетрапептидов. Современные данные показывают, что дикетопи- [c.59]

В области синтеза белковых веществ за последние годы достигнуты большие успехи. По.мимо методов получения высокомолекулярных синтетических полипептидов, построенных из большого числа молекул одинаковых а-аминокисл от, разработаны методы синтеза смешанных пептидов с заранее заданны.м порядком чередования различных а-а.минокислот, что является большим достижением на пути к синтезу белка. В 1956 г. был синтезирован антибиотик грампцидин, который является циклическим декапептидом. Синтез этого антибиотика еще раз подтверждает правильность полипептидной теории строения белка. [c.329]

В 1947 г. Н. Д. Зелинским и Н. И. Гавриловым была создана новая модифицированная дикетч)пиперазиновая теория строения белка, которая допускала существование, в молекуле белка как дикетопиперазиновых, циклических структур, так и полипептидных цепочек незначительной длины. Это положение было весьма близко идеям Э. Абдергальдена, но тринципиально новым в предложенной гипотезе было положение о микро- и макромолекулах белка и то, что ее авторы как будто намеча- ли Пути конкретного дознания деталей строения белковых молекул, так как оперировали гораздо более подробной схемой строения микромолекул белка, чем это когда-либо делал Абдергальден. [c.106]

Длина пептидной цепочки в белках никем пе была определена, а выделенные из белка полипептиды состояли максимум из пяти остатков аминокислот. Синтетическим путем удалось довести д.чину полипептидной цепочки только до 19 остатков аминокислот, а молекулярный вес естественных белков, исчисляемый в то время десятками тысяч, требовал синтеза полипептида из сотен остатков аминокислот, что совершенпо выходило за пределы возможности эксперимента. С другой стороны, если бы белковая люлекула Илмела линейное строение из сотен остатков аминокислот, то эти цепочки должны были бы легко разрываться, на что не было экспериментальных указаний. После смерти Фишера факты, противоречащие его теории, накоплялись все в большем количестве. Было, например, установлено, что синтетические полипептиды ок га- и нонадекапептид более устойчивы к действию ряда химических реагентов, чем природные белки. Пепсин, легко разрушающий белок, на эти полипептиды не действовал. В продуктах гидролиза белков стали выявляться, кроме аминокислот и полипептидов, еще циклические образования не вторичного происхождения. Все это ставило под сомнение основную идею Фишера о длинном цепочечном строении белков и привело к необходимости пересмотра полипептидной теории во втором десятилетии XX в. [280]. [c.267]

В 1914 г. Н. Д. Зелинский в статье Естественный и искусственный катализ белковых тел [281] указал на значение циклических структур типа дикетопиперазина в построении и синтезе белковых молекул. В 1923 г. он же вместе с В. С. Садиковым [282] создали новую систему взглядов на строение белков, которая известна н литературе как дикетопиперазиновая теория . Отсюда начинается следующий этап в развитии учения о строении белков [283]. По дикетопиперазиновой теории главными структурными элементами молекулы белка являются ангидридного (по отношению к аминокислотам) типа циклы [c.267]

Такое по преимуществу химического характера исследование длилось в течение 100 лет, если началом следующего, по преимуществу физического, этапа считать 1920 г., когда впервые был применен для исследования белков рентгеноскопический анализ. С этого времени белковые вещества стали предметом особого интереса не только химиков и био-югов, но и физиков, и математиков, и работников других специальностей. В результате многочисленных исследований и экспериментального, и спекулятивного характера следует говорить о двух теориях строения белков пептидной и дикетопиперазиновой. Первая полагает, что в основе строения белков лежат полипептидные цепи, вторая же утверждает, что микроструктура белка состоит из циклических группировок. [c.319]

Все приведенные данные, таким образом, показывают, что автор данной книги совершенно неправ, когда он утверждает, что нет никаких убедительных доказательств наличия циклических группировок типа дикетопиперазинов в нативных белках, и когда он в своей концепции относительно строения белковой молекулы исходит только из представления о пептидных цепях, связанных друг с другом различными связями. Весь вопрос, конечно, нуждается еш,е в дальнейших исследованиях. Это в особенности относится к выяснению характера связей между циклическими группировками и пептидными цепями. Ясно, однако, что в настоящее время нет никаких оснований отбрасывать дикетопиперазиновую теорию и объявлять ее беспочвенной. — Прим. ред. [c.131]

Таким образом, Н. Д. Зелинским и Н. И. Гавриловым была выдвинута новая теория строения микромолекулы белка Микромолекула построена из центральной циклической группировки пиперазина (I) или дигидропиразина (II), с вторым и пятым углеродами которого амидинообразно связаны через свой а-амипный азот различное количество аминокислот или разной длины полипептиды. Карбоксил последней аминокислоты является конечной функциональной группой белка, что и обусловливает главную характеристику белка, как кислоты, выдвинутую в своё время С. С. Перовым. Совершенно новым фактором являются открытые нами амидинные группы, играющие, повидимому, чрезвычайно важную роль подвижной функциональной группы белковой молекулы [241]. [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология