Данные по инфракрасным спектрам

Данные по инфракрасным спектрам [c.117]

С физической точки зрения интересно отметить, хотя это не является неожиданным, что предположение о сокращении молекулярных весов и моментов инерции приблизительно равносильно сокращению большинства отношений частот. На основании имеющихся данных по инфракрасным спектрам колебательной системе водород — тяжелый остаток можно приписать определенные частоты. Это означает также, что характер колебаний тяжелого остатка в основном не зависит от массы изотопа водорода. Само собой разумеется, что для того, чтобы отношение u Ju У для валентных колебаний можно было приравнять (т /т У остаток должен быть значительно тяжелее [c.43]

Данные по инфракрасным спектрам поглощения показывают, что в метано-нафтеновой части масла содержится больше длинных парафиновых цепей —47,4% ( С Нг) , где >4, против 43,4 /о з соответствующем продукте из гача. [c.179]

Настоящая книга носит компилятивный характер и содержит обзор эмпирических данных по инфракрасным спектрам поглощения неорганических веществ, а также интерпретации этих спектров. Мы не ставили своей целью сколько-нибудь подробно рассмотреть теорию спектров или экспериментальные методы их получения и то, и другое достаточно полно освещено в литературе. Наша книга скорее должна служить источником специальной информации для лиц, работающих в области инфракрасной спектроскопии. [c.9]

Для подтверждения строения исследуемого вещества была использована инфракрасная спектроскопия. Изучен спектр поглощения вещества от 2 до 15 мк. Из литературных данных по инфракрасным спектрам аминов, гидразина, незамещенных и замещенных амидов следует, что максимумы поглощения, отвечающие валентным колебаниям связи N—Н, лежат в области [c.104]

Значительный интерес представляют данные по инфракрасным спектрам координационных соединений, содержащих во внутренней сфере молекулы первичных аминов. Образование таких соединений всегда сопровождается значительным понижением. частот валентных колебаний МН (см. табл. 10). [c.148]

Наибольшее количество данных по инфракрасным спектрам поглощения комплексных соединений, включающих сложные центральные ионы, относится к соединениям иона уранила [41, 124, [c.169]

Важное испытание — проба в пламени. При этом отмечают легкость воспламенения, способность к само-гашению, запах, цвет пламени, образование сублимата, кислотный или основной характер образовавшихся паров. Развитие хроматографич. методов анализа позволяет более быстро и надежно анализировать продукты, образующиеся при горении полимеров, и устраняет нек-рую субъективность в определении таких характеристик, как запах, вид продуктов горения и др. Все это дает обширную качественную информацию о типе полимера. Для подавляющего большинства известных по.чи-меров сведения по приведенным выше параметрам собраны в таблицы, и часто этих характеристик совместно с данными по инфракрасным спектрам и спектрам ядер-ного магнитного резонанса бывает вполне достаточно для однозначной И. [c.395]

Колебательный спектр С5з сложнее предыдущего [109]. Он состоит из заметного выделяющегося дублета, обусловленного резонансом Ферми, Vj и 2v3, и включает в себя три Q-ветви различных изотопных молекул, а также девять узких Q-ветвей, таких, как Vj + — v,j (обычно называемых горячими полосами). Здесь резонанс Ферми не такой сильный, как для молекулы СОз, что можно обнаружить по заметной разнице в интенсивностях Vi и 2v3 полос. По этой причине вращательные ветви наблюдаются только для полосы Vj. Особое значение имел тот факт, что в спектре проявляются горячие полосы. Это сделало возможным вычисление параметров эффекта и вместе с доступными данными по инфракрасному спектру привело к вычислению системы колебательных постоянных и постоян-ных ангармоничности (в [c.155]

На основании данных по инфракрасным спектрам растворов электролитов, полученных при исследовании изменений структуры воды, обусловленных растворенными веществами, показано, что растворенные ионы вызывают изменения в спектрах, аналогичные изменениям при образовании водородных связей [66, 67]. Поскольку на полосы поглощения света влияет взаимодействие между растворенным веществом и растворителем, при помощи соответствующих предположений (см. разд. 5.2.4.5) можно вычислить числа гидратации ионов. В завиоимости от размера и плотности поверхностного заряда ионов молекулы оказывают на спектры два вида воздействий. Небольшие ионы или ионы с высокой плотностью заряда (например, Ь1+, Р , М 2+, Ьа +) сильно ориентируют вокруг себя молекулы воды, разрывая некоторые водородные связи, т. е. они разрыхляют структуру воды и затрудняют образование ионных пар. Крупные ионы с невысокой плотностью заряда (например, Сб+, органические ионы) повышают число водородных связей, т. е. они упрочняют структуру воды и про-мотируют образование ионных пар. Различие в выводах, полученных по данным спектроскопических и других методов измерений, можно объяснить тем, что последние отражают как межионные взаимодействия, так и влияние ионов на молекулы растворителя, тогда как инфракрасные спектры от ражают лишь взаимодействие ион — растворитель. [c.91]

НИИ данных по инфракрасным спектрам, постулировали существование в таких соединениях связи я-ти-па. Наблюдение только одной полосы около 3200 см соответствующей колебаниям связи N—Н, было истолковано авторами как доказательство существования структуры IV. [c.28]

Чтобы облегчить решение качественных аналитических задач, была применена система перфорированных карточек [26, 51]. Применялась как ручная сортировка карточек (Мак-Би Кизот), так и электрическая сортировка. Обычно на карточки вместе со спектральными данными наносятся также данные по физическим и химическим свойствам. 13 одной из таких систем [51] можно в один прием при помощи электросортировки выбрать только те карточки, которые 1) имеют в определенных положениях одну или больше полос, 2) в определенных положениях не имеют полос, 3) обладают определенными физическими или химическими свойствами. Это снижает число спектров, с которыми приходится сравнивать исследуемое вещество, до 1—2% от начального количества спектров. Системы перфорированных карточек пока получили, по-видимому, более широкое распространение в химической промышленности, чем в нефтяной. Однако по мере накопления спектров более высокомолекулярных углеводородов это положение изменяется. В настоящее время данные по инфракрасным спектрам, опубликованные по Проекту 44 Американского нефтяного института, нанесены ira перфорированные карточки, которые можно сортировать электрическим методом. [c.320]

Расчет вращательных сумм состояний для молекул, радикалов и активированных комплексов производился по формуле (123), требующей, знания произведений главных моментов инерции [1а 1в1с), числа симметрии частиц, равного числу неразличимых конфигураций, получаемых при вращении, квантовых весов или степени вырождения электронного и ядерного спинов gg и gn) Экспериментальных данных по инфракрасным спектрам в принципе достаточно для оценки моментов инерции молекул, но они отсутствуют для радикалов и не всегда известны для молекул. Поэтому главные моменты инерции и их произведение находились расчетным путем, на основе определенных геометрических моделей молекул, радикалов и предположительных геометрических конфигураций активированного комплекса. Необходимые для подобных расчетов геометрические параметры молекул (длины связей, валентные углы) изгаестны на основании результатов электронографических измерений, либо определяются путем расчета расстояний и энергий связей в радикалах [251]. Геометрическое строение образующихся активированных комплексов в реакциях между радикалами и молекулами в случае Н-атомов и СНз-радикалов выбирается близким к геометрическому строению исходных молекул. При этом предполагается, что изменения в активированном состоянии носят локализованный характер, в соответствии с пунктом г . [c.191]

Сжатия, обнаруженные Хейнсом и Мак-Интошем [64], Лахан-палом и Флудом [72, 73] для угольных стержней, не обязательно связаны с группами ОН, возможно присутствующими на их поверхностях. Этот вопрос пока нельзя решить, так как не имеется литературных данных по инфракрасным спектрам углей с большой величиной поверхности. Поверхностные характеристики беззольных углей, по-видимому, указывают на присутствие лишь очень небольшого числа групп ОН. Недавно сообщалось [73], что насыщенные углеводороды вызывают в угле сжатия, аналогичные по величине тем, которые вызывает метанол. При адсорбции на пористом стекле насыщенные углеводороды приводят только к расширению, в то время как метанол дает сжатие. Поэтому механизм сжатия на угле, вероятно, непохож на тот, который реализуется на поверхности стекла. [c.287]

Данные по инфракрасным спектрам, интерпретируемые таким образом, рассматриваются как свидетельство резонансных взаимодействий в сопряженных системах. Так, например, характеристические частоты валентных колебаний связей С = 0 и С = С понижаются при сопряжении с соседней фенильной или ви-нильной группой (табл. 14). Этого и следует ожидать, [c.117]

Трополоновые комплексы. Имеющиеся данные по инфракрасным спектрам трополоновых комплексов получены Брайнтом, Парно и Фернелиу-сом, [151, исследовавшими спектры ряда таких комплексов в области частот карбонильной группы. Эти данные указывают на понижение частоты поглощения карбонильной группы в комплексах на 40—50 см по сравнению с частотой в самом трополоне. Первая интенсивная полоса в этой области появляется во всех комплексах при 1587—1600 см . В пределах точности имеющихся данных это показывает, что между частотами карбонильных групп и константами образования комплексов нет простой зависимости. [c.358]

Приведенные численные данные по интенсивностям характеристических полос ряда а-олефинов существенно отличаются от подавляющего большинства опубликованных до сих пор данных по инфракрасным спектрам поглощения тем, что они могут быть использованы после детальной проверки для количественных измерений (анализа) с любым инфранрасным спектрометром и при произвольной разрешающей опособности. Необходимо лишь знать ширину полосы того моиохроматора, с которым будут проводиться измерения. При известной величине Af наблюдаемый коэффициент погашения в любой точке полосы без труда определяется по табл. 1 и необходимость калибровки прибора отпадает. Все сказанное показывает, как разработанные методы расширяют возможность инфракрасной спектроскопии. [c.252]

Наиболее полное описание колебаний различных групп приведено в книге Беллами [11] и в главе, написанной Джонсом и Сэндорфи в книге [85] специальные разделы данной области рассмотрены в обзорах других авторов [12, 21, 27, 31, 35, 59, 76, 80, 98]. Число статей, содержащих данные по инфракрасным спектрам, весьма велико, и здесь невозможно рассмотреть все аспекты темы. В этой главе внимание сконцентрировано почти исключительно на выполненных в последнее время работах по изучению молекулярной структуры некоторых типов природных соединений. Читателю, только начинающему заниматься инфракрасной спектроскопией, будет полезно наряду с этой главой прочесть соответствующие разделы монографии Беллами [И], а также главу Джонса и Сэндорфи в книге [85]. [c.159]

Анилы, изученные группой Хиршберга, делятся на три кристаллических типа, причем иногда две формы у одного соединения одинаковы. Тип а — желтый, фототропный, не имеет центра симметрии в решетке тип Р — не фототропный и имеет центросимметричную решетку тип у — красный, а у нескольких изученных образцов этого типа спектры оказались аналогичными спектрам облученных а-форм. Хиршберг и сотрудники привлекли три основные группы доказательств в пользу того, что фототропия обусловлена реакцией внутримолекулярного переноса водорода при образовании структуры (1а). Во-первых, данные по инфракрасным спектрам говорят о том, что анилы салицилальдегида образуют в растворе и в твердом состоянии сильные водородные связи во-вторых, в кристаллическом состоянии эти соединения имеют транс-конфигурацию, которая необходима для образования внутримолекулярной связи, и, в-третьих, в твердой стеклообразной среде спектральные изменения не зависят от концентрации. Для объяснения отсутствия фототропных свойств, связанных с центрической р-решеткой, было высказано предположение о том, что фотохимическую стабильность обусловливают межмолекулярпые водородные связи, показанные в структуре (П) [c.293]

Для выяснения и подтверждения природы полученных соединений была нспользована инфракрасная спектроскопия. Из литературных данных по инфракрасным спектрам аминов, гидразина, замещенных и незамещенных амидов следует, что максимумы поглощения, отвечающие валентным колебаниям связи N—И, лежат в области 3 мк [18, 69], Были изучены спектры поглощения продуктов взаимодействия циклогександиона-1, 3, ди-медона (рис. 23), циклогександиона-1, 4, циклогександиона-1, 2 с гидразингидратом в области 3 мк на призме из фтористого [c.94]

Ион СОд или N07 может входить в координационную сферу двумя способами, образуя связи за-счет одного (монодентатная координация) или двух (бидентатная координация) своих атомов кислорода. Заслуживает внимания вопрос, возможно ли различить эти два вида координации на основании данных по инфракрасным спектрам. Дело в том, что как при монодентатной, так и при бидентатной координации ион СОд или N07 приобретает одну и ту же симметрию 2v (или g). В любом случае число частот основных колебаний, активных в инфракрасном спектре, одно и то же — шесть. Однако можно ожидать различия в положении частот в спектре, поскольку при моно- и бидентатной координации порядок связи в анионе изменяется неодинаково. Спектроскопическое различие между моно- и бидентатно координированной карбонатной группой рассмотрели Фудзита и др. [156] на примере карбонатно-аммиачных комплексов Со (III). В соответствии с рентгеноструктурными данными, авторы исходили из того, что порядок связи С—О при кислородных атомах, не участвующих в координации, в случае бидентатной координации [c.137]

Данные по инфракрасным спектрам комплексных соединений цирконила, гафнила, титанила и молибденила [323, 327, 3281 весьма малочисленны. В случае цирконила [327, 328] замена роданид-иона фтор-ионом в комплексных соединениях приводит к понижению ча( тоты колебаний 2гО. [c.172]

На основании анализа литературных данных по инфракрасным спектрам поглощения были составлены сводные таблицы характеристических полос поглощения углеводородных групп. Таблицы [6, 7] имеют скорее иллюстративный, чем рабочий ха-)актер, так как не указаны их относительные интенсивности. Золее удачны таблицы Шеппарда [8], в которых дано расположение и примерная интенсивность характеристических полос поглощения для различных углеводородных групп и типов замещения, а также величины смещений этих полос в зависимости от типа заместителя. Шеппард рассматривает наряду с инфракрасными также и характеристические частоты, полученные по спектрам комбинационного рассеяния, считая, что такой метод более плодотворен, чем изучение только инфракрасных спектров, в особенности для сложных молекул. Им рассмотрена зависимость положения и интенсивность полос поглощения в инфракрасной области и по спектрам комбинационного рассеяния от расположения заместителей вокруг двойной неконьюги-рованной связи у олефинов, наличия определенных типов разветвления у парафинов, типа замещения и в некоторых случаях типа заместителей у полиалкилбензолов. [c.429]

В случае гомоядериых молекул в разлоя-сенпе (1.31) входят только четные п. Наиболее изученным и ак с экспериментальной, так и с теоретической стороны является взаимодействие молекулы На с инертными атомами. В связи с ориентированием в молекулярном пучке сечение столкновений молекул Нд с атомами анизотропно [49], Данные по инфракрасным спектрам комплексов Нд — инертный атом также указывают на анизотропный потенциал, т. е. [c.232]

Если справедлива конфигурацияОд , то, согласно табл. 6, для полосы Vji, так же как и для полосы Vj , должны проявляться две серии резких (похожих на линии) Q-ветвей. В действительности же наблюдалась только одна ветвь, для которой расстояние между линиями приближенно равно 5,80 см . Этот факт Романко и соавторы объясняют следующим образом. Из наблюдаемого расстояния между полосами и из величины А = Лц= 2,589 сж В = В,= 0,6626 сж (согласно данным по инфракрасным спектрам, опубликованным Смитом [98]), уравнение (28) для Р Р -ветви дает С = — 0,370, а уравнение (29) для О SQjf-ветви —0,374. [c.176]

Было бы интересно подтвердить вышеприведенные заключения на при.мере других тетраэдрических молекул. К настоящему моменту никакого другого спектра комбинационного рассеяния для тетраэдрических молекул не исследовано а доступные данные по инфракрасным спектрам очень скудны. В спектре молекулы СО 152) фон проявлялся значительно слабее, чем для СН4, а для 1 4 [114] наблюдение фона затруднено накладывающимся на эту область спектром изотопических молекул. Удовлетворительные данные для анализа имеются только по юлeкyлe СеН4 [111[, где действительно имеется хорошее согласие между вычисленными частотами для запрещенных К - и Р -ли-ний и многими ранее не отнесенными линиями, однако не наблюдалось такого совпадения с вычисленными значениями для Н - и Р°-ветвей. В полученном спектре последние, очевидно, не отделяются от главных линий К - и Р -ветвей. [c.187]

Имеются также некоторые данные по спектрам а — ы полиметилендигалогенов [113, 139] и диолов [140]. Однако спектры дигалогенов, являющихся в других отношениях очень удобными объектами для исследований, весьма сложны, так как многие из простейших представителей этого ряда не кристаллизуются в одной плоской зигзагообразной форме молекул [113]. Имеется множество данных по инфракрасным спектрам молекул более низкой симметрии типа X (СН2), У, таких, как моногалоген иды с длинной цепью [113, 114], спирты [17, 114, 115], карбоновые кислоты [104, 111, 116-118, 21, 122], соли кислот [111, 121, 123], эфиры [104, 124], соли аминов.[125, 1261 и кетоны [114]. Несмотря на то что работа по изучению полиметиленовых цепей началась с исследований спектров кристаллических н-парафинов, такого рода данных имеется- очень мало [56, 57, 128] вследствие того, что трудно получить хорошие по качеству спектры комбинационного рассеяния кристаллических образцов. [c.388]

Необходимы данные по инфракрасным спектрам в области низких частот, так как ясное представление о низких частотах деформационных колебаний скелета могло бы, по-видимому, оказать существенную помощь в отнесении частот валентных колебаний С—С. Требуется, в частности, также дальнейшее тщательное изучение инфракрасных спектров гомологических рядов типа X (СН2) Х по возможности в более широкой области частот можно надеяться, что скоро будут опубликованы более полные экспериментальные данные и интерпретация спектров а — со полиме-тилендибромидов, как об этом предварительно сообщалось Мекке [139]. Необходимо предпринять также новые по пытки получения хороших данных по спектрам комбинационного рассеяния, по крайней мере для нескольких гомологических рядов соединений в кристаллическом состоянии. Такие сведения откроют, может быть, пути преодоления трудностей в отнесении частот крутильных деформационных колебаний СНг, а также представят ценную информацию о низкочастотных скелетных колебаниях. [c.401]

Это находится в соответствии с выводами, сделанными на основании длин связей в аддуктах нитрилов с трехфтористым бором, о чем сообщалось выше [118]. Комплексы органических нитрилов с треххлористым бором термически довольно стабильны. Однако при высоких температурах происходит или диссоциация (с выделением ВС1з), или разложение (выделение НС1), а иногда и то и другое вместе. На основании данных по инфракрасным спектрам этих соединений был сделан вывод [170, 172] о том, что в соединениях этого типа существует обычная координационная связь. Из-за координации частота валентного колебания группы shN слегка сдвинута в сторону больших длин волн. Если же присоединение произошло по обе хтороны тройной связи, в результате чего образовалось соединение XXI, то следовало ожидать значительного изменения поглощения связью =N. [c.62]

Интересно отметить, что протонный химический сдвиг в арилироваиных боразинах наблюдают в относительно высоком поле [31, 157]. На основании данных по инфракрасным спектрам Бехер и Фрик [153] впервые высказали предположение, что в таких замещенных боразинах ароматическое ядро ориентировано перпендикулярно к плоскости боразинового кольца. Данные протонного магнитного резонанса, по-видимому, подтверждают это предположение, ибо установлено, что экранирующий эффект такого ароматического кольца на метиленовые группы имеет место только выше плоскости цикла [142]. В заключение следует отметить, что боразины не дают спектров электронного парамагнитного резонанса [141]. [c.173]