Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Равновесие различных форм хемосорбции

    Хемосорбционные связи лежат в основе объяснения каталитических процессов. Они возникают между первичным кристаллом катализатора, обладающим поливалентным состоянием вследствие перераспределяющихся в решетке электронов и дырок, и бывают различными по силе. Находящиеся в равновесии различные формы хемосорбции могут переходить друг в друга, они зависят от химической природы полупроводника, наличия и природы примесей в нем и от степени заполнения поверхности [34]. [c.207]


    При гетерогенном катализе, когда цепная реакция протекает на поверхности, А и В реагируют в виде АЪ и В Ь. Причем их концентрация на поверхности, в соответствии с п. 1, может пополняться путем смещения равновесия различных форм хемосорбции по реакциям (2) и (2 ). Зарождение же свободных радикалов Ь на твердом катализаторе с его глубинным резервуаром свободных валентностей протекает неизмеримо интенсивнее, чем в объеме. [c.129]

    В работе вычисляется относительное содержание на поверхности различных форм хемосорбции, соответствующее установившемуся электронному равновесию. Рассматриваются эффекты, обусловленные заряжением поверхности (изменение работы выхода, изменение электропроводности полупроводника). Показывается, каким образом одни и те же адсорбированные молекулы могут вызывать в одних случаях уменьшение, а в других — увеличение работы выхода и соответственно проводимости полупроводника (с заданным типом проводимости). [c.50]

    Между различными формами хемосорбции имеется равновесие эти формы могут переходить друг в друга. Относительное содержание тех или иных форм хемосорбции зависит от химической природы полупроводника, наличия и природы примесей в нем, а также от степени заполнения поверхности (все это количественно характеризуется положением уровня Ферми и его изменением в процессе хемосорбции). [c.331]

    РАВНОВЕСИЕ МЕЖДУ РАЗЛИЧНЫМИ ФОРМАМИ ХЕМОСОРБЦИИ [c.920]

    Форма прочной хемосорбции определяется природой адсорбируемого газа и адсорбирующей поверхности. При этом возможно одновременное существование как прочной акцепторной, так и прочной донорной форм. Соотношение между различными формами хемосорбции в случае электронного равновесия, как было показано Ф. Ф. Волькенштейном [8], определяется положением уровня Ферми на поверхности кристалла и уровней хемосорбированных частиц, находящихся в различных формах связи. [c.16]

    Мы рассмотрим здесь различные типы гетерогенных реакций и их возможные радикальные механизмы, считая, что в каждый данный момент во время реакции осуществляется равновесие между различными формами хемосорбции для частиц каждого сорта [20, 36]. Пусть в реакции участвуют две молекулы АВ и D, где А, В, С, D — символы отдельных атомов или атомных групп. [c.72]

    Считая, что различные формы хемосорбции СО2, изображенные на рис. 32,6 (см, также рис. 15), находятся в равновесии, пренебрегая адсорбцией молекул СО2 и полагая заполнение поверхности молекулами СО2 малым, мы будем иметь  [c.86]

    При установившемся электронном равновесии относительное содержание на поверхности различных форм хемосорбции, а тем самым и реакционная способность хемосорбированных частиц определяются положением уровня Ферми на поверхности кристалла (см. 5,6). [c.174]


    В соответствии с выводами электронной теории Волькенштейна между различными формами хемосорбции существует равновесие. [c.128]

    При рассмотрении макрокинетики реакции гидрирования карбида железа (см. разд. 8.3) был сделан вывод, что процессы адсорбции, растворения и диффузии водорода не являются лимитирующими, и концентрации соответствующих форм водорода равновесны. Следовательно, при составлении кинетического описания суммарной реакции гидрирования карбида железа наряду со стадиями, непосредственно входящими в данный вариант схемы механизма, следует учитывать равновесие между различными формами водорода, тем более что некоторые из них (молекулярная и диссоциативная формы хемосорбции) конкурируют между собой. Это равновесие описывается следующей стехио-метрической схемой  [c.205]

    Мы видим на основании (24), что при установившемся электронном равновесии относительное содержание на поверхности различны>х форм хемосорбции, а тем самым и реакционная способность хемосорбированных частиц однозначно определяются положением уровня Ферми. Этот результат можно рассматривать как еще один (четвертый) важный результат электронной теории. [c.68]

    Фазовые равновесия в системах, образованных формальдегидом и спиртами Сз—Сд различного строения, было изучено в работах [304, 309] в связи с исследованием возможности применения не смешивающихся с водой спиртов для экстракции (хемосорбции) формальдегида из водных растворов. По свойствам эти системы мало отличаются от растворов формальдегида в метаноле. Формальдегид ведет себя как малолетучее вещество, менее летучее, например, чем бутанол, хотя и несколько более летучее, чем бензиловый спирт. В предположении, что в спиртах и выше единственной формой взаимодействия компонентов является гемиформаль (это предположение подтверждается ре- [c.153]

    Таким образом, свободный электрон решетки выступает в роли адсорбционного центра. Арсорбируемый же атом А локализует около себя свободный электрон решетки, закрепляя его в определенном месте на поверхности кристалла. Атом А, таким образом, играет роль ловушки для свободного электрона. Выпадение свободного электрона из зоны проводимости освобождает соответствующий энергетический электронный уровень. В результате возможен выход новых электронов на этот уровень и, как следствие подобных процессов, число адсорбционных центров на поверхности увеличивается по мере ее заполнения. Для атома, адсорбированного одноэлектронной связью, не исключена возможность встречи со свободным электроном. решетки и переход при этом в двухэлектронную связь. Различные формы хемосорбции на поверхности должны находиться в равновесии и между ними возможен взаимный переход. [c.163]

    При установившемся электронном равновесии каждая хемЬсорби-рованная частица будет обладать определенной вероятностью находиться в том или ином состоянии, характеризующимся тем или иным типом связи с поверхностью. Иначе говоря, из общего числа частиц данного сорта, хемосорбированных на единице поверхности, определенная доля частиц будет находиться в состоянии слабой связи, в состоянии прочной акцепторной связи и в состоянии прочной донорной связи с поверхностью. Обозначим эти доли соответственно через г) , ц-, Т1+. Эти величины характеризуют, таким образом, относительное содержание на поверхности различных форм хемосорбции. Они характеризуют в то же время средние относительные продолжительносги жизни хемосорбированной частицы в соответствующих состояниях. [c.69]

    Основные положения цепной теории гетерогенного катализа сводятся к следующему 1) свободные радикалы и дырки, появляющиеся и исчезающие в кристаллической решетке, выполняют функции положительных и отрицательных свободных валентностей 2) хемосорбцион-ная связь может отличаться различной степенью прочности 3) между различными формами хемосорбции имеется равновесие (одна форма может переходить в другую) 4) хемосорбированные частицы обладают различной реакционной способностью, ответственными за ката.чиз [c.61]

    Из общего числа частиц данного сорта, хемосорбированных на поверхности катализатора, в данной реакции участвуют не все частицы, а лищь определенная их доля, а именно те из них, которые находятся в реакционно-способном состоянии. Иначе говоря, среди различны сосуществующих и находящихся в равновесии между собой форм хемосорбции следует различать формы активные и неактивные (или более и менее активные) с точки зрения данной реакции. Скорость реакции при заданном заполнении и прочих равных условиях будет определяться, очевидно, относительным содержанием на поверхности таких активных форм. Таким образом, в выражение для скорости реакции войдут величины т] , 1]+, а вместе с ними уровень Ферми. От его положения в энергетическом спектре кристалла будет зависеть, следовательно, скорость реакции. [c.76]


    Считая, что для каждого сорта частиц (О, Н, ОН) различные возможные формы хемосорбции находятся в равновесии (случай установивщегося электронного равновесия), полагая заполнения поверхности малыми [c.77]

    Принципиально в состав катодного металлопокрытия могут входить различные посторонние вещества. Совместный разряд посторонних веществ зависит от положения их потенциалов осаждения (ом. стр. 56). Совместное осаждение неметаллических посторонних веществ определяется катодным адсорбционным равновесием или хемосорбцией. Например, катионы щелочных и щелочноземельных металлов не способны к разряду, но при этом может быть, что в результате образования сплава потенциал получит значительно более положительное значение, как это имеет место при осаждении натрия на ртути (см. стр. 38). Обычно калий и натрий, находящиеся почти во всех электролитах, не встречаются в полученных покрытиях. Однако иногда разрядоспособные металлы могут войти в покрытие, как например алюминий. Их совместное осаждение основывается на образовании соответствующих гидроокисей металла и основных (или прочих) труднорастворимых солей. Включение в гальваническое покрытие железа может произойти путем совместного разряда в том случае, если ион железа присутствует в двухвалентной форме. В случае трехвалентного железа происходит включение гидроокиси железа. [c.57]

    Расчет жидкофазно,го равновесия в процессе экстракции связан с общей теорией растворов. Современное состояние теории растворов позволяет предсказывать свойства только некоторых ТИЛОВ растворов. В основном же свойства растворов изучаются с помощью экспериментальных методов с целью получения эмпирических зависимостей. Определение свойств растворов, необходимых для расчета равновесия, в частности, составов растворов, выполняется в форме различных корреляций коэффициентов активностей от физических свойств системы. Коэффициенты активности вводятся для хдрактеристики отклонения свойств данного реального раствора от идеального, подчиняющегося закону Рауля. Только очень разбавленные растворы приближаются по свойствам к идеальным растворам. В более концентрированных растворах наблюдаются отклонения, которые тем больше, чем выше концентрация. Причины отклонений от законов идеальных растворов хорошо понятны только для одной группы соединений — сильных электролитов. Теория сильных электролитов позволяет вычислить активность из основных свойств ионов. Для остальных соединений активности определяются эмпирически путем измерения давления пара или осмотического давления растворов. Необходимо отметить, что изменение распределения извлекаемого вещества (веществ) при установлении общего равновесия в жидкофазной системе вызывается изменением коэффициентов активности экстрагирующего соединения или соединений в обеих фазах. Существенное изменение коэффициентов активности, однако, может быть вызвано и. химическим взаимодействием компонентов. Весьма часто системы, которые необходимо разделять, представляют собой либо соли, либо основания, а сам процесс разделения является процессом хемосорбции, протекающим в диффузионной области. Таким образом, при расчете равновесия в двухфазной системе жидкость — жидкость необходимо [c.149]


Смотреть страницы где упоминается термин Равновесие различных форм хемосорбции: [c.155]    [c.110]    [c.215]   
Смотреть главы в:

Электронная теория катализа на полупроводниках -> Равновесие различных форм хемосорбции




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Хемосорбция



© 2025 chem21.info Реклама на сайте