Детектирующие системы в жидкостной хроматографии

Рис. 6.12. Схема детектирующей системы жидкостного хроматографа.

В то время как в КЖХ хроматографическая система жестко связана с детектором, в ТСХ разделение проводят Б камере независимо от типа детектора. В связи с этим ТСХ является более гибким методом для решения разнообразных задач разделения и для разработки новых методик. Показания фотометрической детектирующей системы в ТСХ обычно не зависят от состава элюента. Жидкостную колоночную хроматографию целесообразно использовать в лаборатории для однотипных анализов, тогда как ТСХ с последующим фотометрическим детектированием — в лабораториях, где имеют дело с самыми различными задачами разделения. Для количественной оценки хроматограмм пригоден только фотометрический метод , поскольку даже опытный оператор при визуальном определении допускает ошибку не менее 10%. Дополнительным приемом при проведении количественного детектирования является удаление пятна вещества вместе с сорбентом с подложки. После этого проводят жидкостное извлечение вещества из сорбента. Количественное определение поглощения или флуоресценции раствора осуществляют с помощью фотометра [1]. Широкому распространению этого метода мешает ряд препятствий. [c.174]

Детектирующее устройство этого типа является достаточно уни-версальны.м, одиако наиболее часто его используют в жидкостных хроматографах, предназначенных для определения молекулярно-весо-вого распределения в полимерных системах. Характерная хроматограмма приведена на рис. 158. [c.342]

Система, в которой используется поглощение в УФ-области (обычно 254 и 280 нм), является одной из наиболее чувствительных в жидкостной хроматографии с ее помощью можно детектировать нанограммовые количества образца веществ, сильно поглощающих в диапазоне измеряемых длин волн. Ультрафиолетовые детекторы просты в эксплуатации и сравнительно мало чувствительны к изменениям скорости потока и температуры. При использовании детектора этого типа образец, очевидно, должен поглощать при детектируемой длине волны. [c.76]

Микроколоночная ЖХ позволяет при той же линейной скорости подвижной фазы, но с гораздо меньшим ее расходом получить примерно ту же эффективность разделения, что и на обычных колонках с внутренним диаметром 4,6 мм и с теми же насадочными материалами. Микроколонки обычно работают при объемных скоростях подвижной фазы от 1 до 100 мкл/мин. Такие малые объемные скорости уже допускают непосредственно сопряжение жидкостного хроматографа с рядом спектрометрических детектирующих систем. Кроме того, уменьшение расхода элюента позволяет выбирать в качестве такового дорогостоящие растворители. При малых объемных скоростях подвижных фаз увеличивается концентрация примесных компонентов в пиках, а благодаря возможности применения дейтерированных растворителей некоторые проблемы, мешающие использованию систем ЖХ-ИКС с проточными кюветами, полностью исчезают или их решение существенного упрощается. В системах, предусматривающих удаление растворителя на выходе элюата из колонки, микроколоночная ЖХ также более предпочтительна, поскольку вследствие малой объемной скорости элюата легче осуществить удаление растворителей, мешающих детектированию. [c.122]

Детектирующие системы в жидкостной хроматографии [c.421]

В настоящее время основу выпуска составляют приборы серии Цвет-500 — лабораторные хроматографы для решения разнообразных задач аналитического контроля в промышленности и наз чных исследованиях. Их универсальность определяется 3 первую очередь набором детектирующих устройств, среди которых детекторы пламенно-ионизационный, по теплопроводности, электронного захвата, термоионный и пламеннофотометрический. Анализ ведут на стальных и стеклянных насадочных колонках в изотермическом режиме или при программировании температуры в диапазоне от (—99) до 14-399) °С. Анализируемые пробы вводят микрошприцем или проточными газовым и жидкостным дозаторами. Все хроматографы снабжены микропроцессорной системой обработки сигнала детектора, позволяющей автоматически проводить измерение параметров пиков, расчет градуировочных коэффициентов н концентраций анализируемых компонентов с использованием методов абсолютной градуировки, внутреннего стандарта и нормализации. [c.166]

В жидкостной хроматографии применяют селею-ивные детекторы (амперометрический, флуориметрический и др.), способные детектировать очень малое количество вещества. Очистка образца до ввода в жидкостной хроматограф минимальна, Циередко его вводят без предварительной обработки, и без получения производных, что часто невозможно при применении других методов анализа. Наконец, в жидкостной хроматографии возможно создание уникального диапазона селективных взаимодействий за счет изменения подвижной фазы, что значительно улучшает разрешающую способность всей хроматографической системы. Работа с микропримесями налагает ряд требований на весь процесс разделения. Особенное значение имеет разрешающая способность колонки, выбор детектора, предварительная обработка образца и построение калибровочного графика. Правильный выбор условий хроматографирования позволяет повысить чувствительность, надежность и воспроизводимость результатов, что очень актуально при работе с микропримесями. [c.84]

В книге иаложевы основы теории хроматографии, критерии оценки качества разделения, описаны основные узлы хроматографических приборов, э первую очередь детектирующие системы, приведены данные об основных особенностях сорбционных сред, разделительных колонках, включая капиллярные, рекомендации по оптимизации режимов. Представлены данные по свойствам сорбо1тов, растворителей, сведения по калибровочным коэффициентам. Основное внимание уделено практическим рекомендациям по использованию газовой, жидкостной и тонкослойной хроматографии, по обработке результатов измерений, их метрологической характеристике. [c.2]

Весьма важный узел жидкостного хроматографа представляет собой система подготовки и подачи элюента. В нее входят резервуар с элюентом, где должна быть предусмотрена возможность дегазации растворителя (в вакууме, при нагревании или ультразвуком), а также соответствующие фильтры для удаления воды и взвещенных твердых частиц из органических растворителей. Система подачи элюента должна обеспечить, во-первых, беснульсацион-ный поток жидкости через колонку и детектор. Пульсация или монотонное изменение скорости потока элюента приводит к невоспроизводимости удерживаемых объемов, что, в свою очередь, затрудняет качественный и количественный анализ. Кроме того, пульсация потока элюента искажает работу детектирующих систем, это также отражается на погрешности измерений и чувствительности анализа. Система подачи элюента должна обеспечить, во-вторых, возможность изменения в сравнительно широком диапазоне скоростей потока (в пределах двух порядков) в-третьих, возможность работы при высоких давлениях, необходимых для сокращения времени разделения, и, в-четвертых, возможность работы в режиме градиентного элюирования. [c.316]

При применении метода газо-жидкостной хроматографии для решения некоторых научных задач нам пришлось учитывать все эти требования. Во многих случаях для наших целей оказался вполне пригоден хроматограф СКВ ИОХ АН СССР, который, например, был использован для анализа смесей различных изопреноидных соединений, некоторых продуктов диенового синтеза и др. Однако в отдельных случаях этот прибор не отвечал всем необходимым требованиям. Более универсальным оказался сконструированный нами прибор со стеклянным испарителем и колонкой, исключающими нежелательные химические изменения. Применение метода конверсии выходящих из колонки веществ до Нг (в токе N2) [1] или до СОа (в токе Не) [2] позволило повысить его чувствительность примерно в 10 раз. В приборе 5ыл применен изготовленный нами катарометр со стеклянными ячейкми, чувствительность которого по н. гексану составляла около 300 мв-мл/мг. Чувствительность всей детектирующей системы составляла примерно 3000—4000 мв-мл1мг. Помимо этих приборов, для анализа веществ с малой упругостью паров, или очень близких ио свойствам применялся хроматограф с микропламенным ионизационным детектором, имеющим чувствительность 3—5-10 мв-мл/мг, что примерно в 100 раз превышает чувствительность прибора с конверсией. Детектор очень прост по конструкции. Схема детектора приведена на рис. 1. Эти приборы позволили анализировать вещества различных классов с т. кип. 20—400° С с достаточно высокой точностью. [c.186]

Методы работы с мечеными атомами широко используют в химических и биохимических исследованиях уже в течение двух десятилетий. Несколько лет назад был описан /27 / и поступил в продажу детектор для индикации меченых соединений, разделенных методом газовой хроматографии. Недавно для использования в качестве детектора в жидкостной хроматографии была разработана жидкостная сцинтилляционная система отсчета соединений, меченных С и з (см. приложение . Хроматографический раствор проходит через стеклянную трубку, заполненную сцинтиллятором, налрим[ер порошком антрацена. Размешенный соответствующим образом фотоумножитель детектирует вспышки света, возникающие при попадания /3-частиц на сцинтиллятор, а результирующий сигнал на выходе фотоумножителя записывается в виде хроматограммы. [c.227]

Детекторы по упругости пара описаны несколькими группами исследователей /40-43/. Эти детекторы основаны на том же принципе, что и осмометры, широко используемые для измерения средних молекулярных весов нелетучих растворенных веществ. Поулсен и Енсен /43/ исследовали применимость такого детектора для жидкостной элютивной хроматографии, пытаясь повысить чувствительность и уменьшить мертвый объем детектора. Их детектор имел предел Детектирования порядка 10 г растворенного вещества с молекулярным весом 200 в полосе шириной 1 мл и минимальный мертвый объем около 10 мкл однако мертвый объем возрастал с увеличением скорости потока. Чувствительность такого детектора приближается к необходимой для работы с малыми образцами при высоком разрешении а его мертвый объем при благоприятной скорости достаточно мал. Преимуществами детектирующей системы указанного типа являются фактическая универсальность отклика, величину которого можно пред- [c.233]

В жидкостной хроматографии разделение осуществляется жидкой подвижной фазой на неподвижной фазе в колонке за счет процессов, включающих адсорбцию и абсорбцию. Поскольку элюент находится в жидком состоянии и температура чаще всего не влияет (сильно) на разделение, то соответствующие системы для жидкостной хроматографии должны быть относительно простыми и недорогими. Внедрение в практику высокоскоростной хроматографии высокого давления привело к резкому усложнению и повышению стоимости соответствующей аппаратуры. Методом жидкостной хроматографии можно анализировать относительно большие пробы независимо от летучести и термической стабильности составляющих их компонентов. На оборудовайии для колоночной жидкостной хроматографии (КЖХ) можно легко и быстро концентрировать очень разбавленные растворы. За исключением жидкостной хроматографии высокого давления, остальные варианты этого метода требуют значительно больше времени для анализа по сравнению с газовой хроматографией. К недостаткам жидкостной хроматографии можно отнести ограниченный круг детектирующих систем. [c.65]

В современной жидкостной хроматографии через хроматографическую систему непрерывно протекает растворитель. Поэтому система детектирования предусматривает также непрерывную регистрацию разделяемых веществ. Было найдено, что для уменьшения размывания зон веществ, выходящих из колонки, необходимо, чтобы мертвый объем детектора, а также объем соединительных линий, по которым поток попадает из колонки в детектор, были по возможности малы [4, с. 30—31]. В настоящее время имеются детекторы, работающие по принципу ультрафиолетового поглощения, коэффициенту преломления, теплотам адсорбции и ионизационные детекторы, в которых элюат сначала освобождается от растворителя в испарителе и затем детектируется. Предел чувствительности этих детекторов соответствует микрограммовым или нанограм-мовым количествам. В 1970 г. описано использование в анализе фосфорсодержащих пестицидов полярографического детектора с [c.170]