Оптические исследования полиамидов

Оптическое исследование полиамидов. Шигорин, Михайлов и Макарьева [988] исследовали инфракрасные спектры поли-г-капроамида с целью выяснения природы водородных связей и установили [989], что этим способом можно обнаружить внутримолекулярные водородные связи, характерные для а-структуры. Однако Никитин [990] считает эти выводы не убедительными. [c.154]

ОПТИЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ПОЛИАМИДОВ [c.346]

Оптические, исследования полиамидов 347 [c.347]

Как видно из изложенного выше, исследования в области оптически активных полиамидов велись в двух направлениях [c.149]

Таким образом, из данных оптических и механических исследований видно, что введение небольших добавок поверхностно-активных веществ приводит к существенному изменению структуры кристаллического полиамида и в результате к изменению его механических свойств. [c.393]

Недостаток большинства описанных кювет — наличие или металлических частей, или соединений на шлифах, не гарантирующих полной герметизации объема ячейки, а также оптических окон, приклеиваемых к корпусу кюветы оптическим клеем. Перечисленные обстоятельства препятствуют исследованиям сильно гигроскопичных и агрессивных жидкостей. В то же время существуют вещества, растворимые лишь в подобных растворителях, в частности, полностью ароматические полиамиды. Остановимся несколько более подробно на описании диффузионной кюветы, предложенной в работе [322], конструкция которой свободна от некоторых из отмеченных недостатков. В этой кювете исследуемая жидкость контактирует лишь со стеклом и фторопластом, а герметичность полостей вкладыша достигается просто механическим прижиманием оптических стекол к плоским торцам вкладыша. [c.171]

В качестве основных объектов для экспериментального описания систем жесткоцепной полимер — растворитель, способных переходить в жидкокристаллическое состояние, ниже используются два типа полимеров синтетические полипептиды (в настоящем разделе главы) и ароматические полиамиды (в следующем разделе). К сожалению, класс полимеров с близкой к предельной жесткостью цепи количественно пока еще очень узок, как об этом говорилось выше. Собственно, круг представителей этих полимеров можно было бы расширить, но у некоторых из объектов недостаточно высоко эффективное осевое отношение, и их переход в жидкокристаллическое состояние может быть осуществлен только при очень высоких концентрациях (в соответствии с уравнением Флори, связывающим критическую концентрацию перехода с осевым отношением). Получение и анализ высококонцентрированных растворов очень трудны с экспериментальной стороны, особенно в связи с тем, что эти растворы очень вязки и возникновение относительно устойчивых оптических эффектов, указывающих на анизотропию, может быть обусловлено большими временами релаксации системы, подвергшейся воздействию внешнего силового поля. Что касается других жесткоцепных полимеров, то их исследование осложнено очень плохой растворимостью, не позволяющей применять для исследования растворы достаточной концентрации. [c.76]

Отсутствие детальных исследований, по-видимому, можно объяснить тем, что, несмотря на широкую распространенность сферолитных структур в полукристаллических полимерах, они только в некоторых случаях достигают достаточно больших размеров, чтобы их можно было наблюдать в оптическом микроскопе. Если рассматривать тонкие срезы закристаллизованных в блоке полиэтилена, полиамидов и полиэфиров в поляризационном микроскопе, то часто не удается разрешить отдельные структуры, хотя в массе такие [c.28]

Оптическое исследование полиамидов. Обзор методов исследования структуры полимеров при помощи инфракрасных спектров поглощения сделал Тадокоро [793]. [c.257]

Оптическое исследование полиамидов. Метод инфракрасной спектроскопии применяется для изучения процессов образования, свойств и строения полиамидов 1б1б-1бзб Так, методом ИК-спектроскопии изучалось действие электронов и 7-из-лучения на полиамиды и установлено, что ионизирующее излучение вызывает изменение количества метиленовых групп, переход полиамидов из р-формы в а-форму и в аморфное состояние. Предполагается, что обнаруженный р — а-переход в полиамидах в какой-то степени моделирует процессы, происходящие в живых белковых организмах, подвергнутых воздействию радиации 2 . [c.411]

Оптические исследования полиамидов дают все более интересные данные, позволяющие глубже заглянуть в строение этих полимеров и объяснить особенности их строепия. Для этого широко используется микроскопия в видимых лучах света, поляризационная микроскопия и особенно инфракрасная спектроскопия. [c.346]

В одном из исследований полиамидов методами инфракрасной спектроскопии и рентгеноструктурного анализа Сандеман и Келлер 1104] обсуждают ряд практических и теоретических вопросов, связанных с измерениями кристалличности полимеров. Они указывают, что истинная оптическая плотность для какой-либо полосы волокнистого образца с осевой ориентацией должна определяться по измерениям поглощения в поляризованном излучении при направлениях электрического вектора, перпендикулярном или параллельном оси волокна, в зависимости от выбранной полосы. Оптическая плотность в случае беспорядочно ориентированного полимера при однородной толщине слоя равна 1/3 [(lg/o//) 2(lg/o//)l]. [c.325]

В. Бреншед, на основании оптических исследований, пришел к тем же выводам о строении сферолитов полиамидов и полиуретанов . Кристаллические образования наблюдали также Габлер при застывании расплавов полиамидов и кристаллизации их из растворов и Енкель и Вильзинг —при изучении процессов плавления и затвердевания полиуретанов. Наконец, к подобным же результатам привели исследования продуктов поликонденсации с помощью электронного микроскопа . В этой связи следовало бы указать на возможность кристаллизации , видимой невооруженным глазом, которая у высокомолекулярных соединений впервые наблюдалась на капроновых лентах. [c.88]

В ю время как результаты рентгеноструктурного анализа, говорящие о сосуществовании в полиамидах аморфных и кристаллических областей, удовлетворительно объясняются моделью бахромчатой мицеллы , данные оптической поляризационной микроскопии свидетельствуют о наличии упорядоченных образований, значительно превышающих по размерам кристаллиты. Такие образования называют сферолитами. Они хорошо видны в поляризационном микроскопе как двулучепреломляющие области с характерным мальтийским крестом, как это показано на рис. 3.3. Сферолиты в полиамидах являются полностью кристаллическими образованиями, а часть полимера, не входящая в сферолиты, составляет аморфную прослойку. Сферолиты обычно образуются из первичных зародышей (роль которых могут выполнять гетерогенные частицы), но они могут возникать и самопроизвольно. Электронномикроскопические исследования показывают, что сферолиты обладают ламелярной структурой и их кристаллизация протекает по механизму роста ламелей. [c.79]

О- и С-Моногликозиды флавоноидов различаются по хроматографическому поведению на полиамиде, вероятно, за счет различия в количестве свободных фенольных оксигрупп. Хроматография на полиамиде была широко использована при исследовании О- и С-гликозидов флавоноидов из растений семейства рясковых [206—210]. На полиамидных сорбентах способны разделяться 6- и 8-С-моноглюкозиды, их ротационные и оптические изомеры [17, 45—47, 60, 61, 98, 114, 116, 117, 120, 121, 394, 416, 453, 506-508, 577, 579, 625, 626]. Эти вещества выделяли либо непосредственно из экстрактов растений, либо из продуктов реакций изомеризации и гидролитического расщепления. С-Дигликозиды флавоноидов [119, 466] более подвижны в водно-спиртовых системах, чем С-моногликозиды. [c.67]

В настоящее время жидкокристаллические растворы ароматических полиамидов изучены, в основном, на примере растворов поли-я-бензамида и поли-п-фенилентерефталамида. По данным поляризационно-оптических измерений и рентгеноструктурного анализа [50, 51, 57] для растворов поли-я-бензамида определенного молекулярного веса существует такая критическая концентрация полимера, выше которой изотропный раствор переходит в жидкокристаллическое состояние. При этой критической концентрации с происходит переход от прозрачного к мутному опалесцирующему раствору, обладающему двулучепрелом-лением в недеформированном состоянии. Это и позволило назвать концентрированные растворы поли-п-бензамида анизотропными. Из рис. П1.37 видно, что до концентрации с исследованные растворы проявляют обычные вязкостные свойства. Уменьшение вязкости после максимума на концентрационной зависимости вязкости обусловлено переходом раствора поли-п-бензамида в жидкокристаллическое состояние. Значение критической концентрации с зависит от молекулярного веса ароматического полиамида чем выше молекулярный вес полимера, тем ниже критическая концентрация полимера (рис. П1.38). [c.169]

Исследования, проведенные Пестемером 2], показали, что существует строгое соотношение между поглощением оптических отбеливателей и флуоресцентных красителей в растворах (вода, метанол, диметилформамид) и их флуоресценцией на субстратах (хлопок, полиамиды, полиэфиры, ацетатный шелк). Связь между средней шириной полуволны поглощения (Я, в см- ) и расстоянием между максимумами поглощения и излучения (А, в см , может быть выражена простым уравнением А = 2,5 Н (см. рис. IV. 2). [c.331]

Многочисленные замещенные полиэтиленимины представляют самостоятельный интерес прежде всего в связи с перспективами их практического применения некоторые из них служат также в качестве объектов специальных научных исследований. Например, с помощью замещенных полиэтилениминов, обладающих оптическим вращением, удалось осуществить наблюдаемый в природных условиях асимметрический синтез. Значительную практическую ценность представляют и сополимеры этиленимина, в особенности полиамиды найлонового типа, получаемые чередующей сополимеризацией с окисью углерода или циклическими имидами двухосновных кислот. [c.121]

В дополнение к предыдущим работам по синтезу структурно гомогенных оптически активных высокомолекулярных полиамидов из D(—)-р-метил-е-капролакта-ма [1, 2] были получены и полимеризованы активные и рацемические формы р-, у- и е-метил-е-капролактамов. Оптически активное а-метильное производное также было получено, но в условиях полимеризации оно раце-мизовалось. Цель проведенного исследования — определение влияния оптически активного центра на структуру и свойства полученных полиамидов и изучение изменений, которые возникают в связи с изменением положения оптически активного центра в основной цепи полимера. [c.228]

Воздействие магнитного поля не приводит к разрушению межмолекулярного порядка (см. рис. 4.12), а вот с точки зрения оптических и реологических свойств эти системы ведут себя подобно нематическим. Каковы причины такого сочетания свойств у полиамидных жидких кристаллов, пока неясно, поэтому для более строгого вывода о типе их структуры необходимы дополнительные исследования. Не исключено, что сушествует аналогия между структурой анизотропных растворов ароматических полиамидов и сиботактической нематической мезофазой, описанной, в частности, Деженом [135, с. 319]. [c.187]

Позже Д. Виллеме [41], используя обычный оптический микроскоп, показал, что ориентированный рост кристаллов характерен также для полиамидов, для которых в качестве подложки использовали не каменную соль, а кристаллы КС1 с плоскостями спайности (001). На рис. 158 показана электронограмма, снятая с ориентированного слоя найлона-6,6, выращенного на КС1 [42]. В противоположност1> рис. 157 на данном снимке присутствуют рефлексы только с одной постоянной ориентацией, так что эта электронограмма соответствует электронограмме единичного кристалла, ориентированного строго определенным образом. Следовательно, исследование явлений эпитаксии представляет большой интерес в связи с выяснением кристаллической структуры полиамидов, поскольку до сих пор отсутствуют работы по получе [c.249]

Последующая работа, проведенная в Национальном бюро стандартов, показала, что полиакрилаты лучше заменять другими полимерами. Примерно равные части гибких и жестких полиэфиров, таких, как вибрин 121 и 117 или иараплекс Р-43 и Р-13, и некоторые смолы типа ламинак, пласкон и селектрон дают матрицы, которые хорошо срезаются и обладают превосходной адгезией к образцам. Из эпоксидных смол, модифицированных синтетическими эластомерами, например тиоколом LP или полиамидами, также можно получить хорошие пропитки, используемые при приготовлении срезов полимерных материалов. Для улучшения свойств полиэфиры можно сополимеризовать с полиакрилатами, однако они несовместимы с эпоксидными смолами. С их помощью легко получить срезы толщиной до 1 мк, обладающие отличными механическими свойствами. К сожалению, их поверхность покрывается тонкой оранжевой пленкой или сморщивается. Это не имеет большого значения при исследовании в оптическом микроскопе, когда препарат можно залить той же самой смолой, но делает их непригодными для электронной микроскопии. [c.256]