Кюветы диффузионные

Источник света 12 (см. рис. 18) —точечная лампа на 20 в и две линзы 11 с фокусным расстоянием Р = 7,Ъ см создают параллельный пучок лучей, который проходит через основную шкалу 7 типа окулярмикрометра (100 делений на 1 см) и через диффузионный сосуд (ячейку) 6. Для изготовления диффузионной ячейки 6 использована кварцевая кювета толщиной 1,00 см со строго параллельными стенками от спектрофотометра СФ-4. Вместо дна к кювете приклеен эпоксидной смолой капилляр, который имеет постепенное воронкообразное утолщение. Благодаря этому жидкость при переходе из капилляра в кварцевую кювету не испытывает особых возмущений, и граница раздела раствор — растворитель сохраняется. [c.56]

Диффузионную кювету 1 с переменным градиентом концентрации [c.128]

При равновесии, когда центробежные силы, действующие на частицу, уравновешены диффузионными силами, т. е. при /- оо Ит Q(r, t) =0, т. е, распределение концентрации по длине кюветы неизменно и описывается уравнением [c.145]

Важное значение имеет следующий эффект. Для количественного изучения скоростей реакций (для которого необходимо знать истинный объем реагирующей системы) точной величиной, которую следует выбрать, может служить или объем самой реакционной кюветы, или объем светового пучка, или же, воз- южно, некоторый промежуточный объем. Чтобы сделать выбор между этими вариантами, полезно оценить, если это возможно, значение корня квадратного из среднего расстояния, на которое в условиях эксперимента радикалы будут диффундировать за среднее время их жизни [78, 79]. Если это расстояние невелико, то имеется возможность производить вычисления, исходя из объема светового пучка. Показано, например [61], что это условие применимо для случая образования метильных радикалов в процессе фотолиза ацетона при давлениях выше 100 мм рт. ст. и температуре выше 100°. Даже при этих условиях можно наблюдать небольшой диффузионный эффект, который становится более заметным, когда отношение диаметра светового пучка к диаметру реакционного сосуда становится меньше. Если температура понижается до 26°, то диффузионные эффекты приобретают гораздо большее значение и объем сосуда следует принимать в качестве действительного объема реакционной системы. Чтобы избежать такого рода неопределенностей, можно подобрать такие условия, при которых световой пучок будет полностью заполнять сосуд. Это можно успешно осуществить только в том случае, если вызываемые стенками эффекты, о которых шла речь выше, не влияют на конкретную исследуемую реакцию. В случае ацетона такие эффекты не должны, по-видимому, иметь большого значения, поскольку они касаются реакций с метильными радикалами. Очевидно, невозможно сформулировать общие правила, и для получения надежных значений констант скорости необходимо при помощи непосредственных опытов с исследуемой системой установить влияние как диффузии, так и эффекта стенки . [c.251]

При скорости вращения (4—6)-10 об/мин в ультрацентрифуге развивается центробежное ускорение, равное 10 g. При таких ускорениях макромолекулы с М 10 в течение нескольких часов оседают на дно кюветы. В процессе осаждения образуется граница между раствором концентрации с и растворителем (см. рис. 4.26). Если бы на макромолекулы действовала только центробежная сила, то для монодисперсного полимера наблюдалась бы резкая граница. Однако наличие диффузионного потока, связанного с градиентом концентрации, а также и полидисперсность образца приводят к размыванию границы с увеличением времени седиментации. Такой способ проведения эксперимента — наблюдение за неравновесным процессом седиментации — называют скоростной седиментацией. Измерение положения границы и ее смещения во времени проводится с помощью оптических схем (см. стр. 160), что позволяет рассчитать коэффициент седиментации [c.150]

Наибольшей чувствительностью обладают схемы В. Н. Цветкова, разработанные им для диффузионных и седиментационных измерений [79, 134—130]. В этих схемах используется поляризационный интерферометр Лебедева [137], позволяющий работать при очень низких концентрациях. Параллельный поляризованный пучок света (рис. 4.38) проходит через кристалл (исландский шпат) и раздваивается, причем два пучка света отличаются друг от друга поляризацией световой волны. После прохождения полуволновой пластинки, поворачивающей плоскости поляризации на 180°, и кюветы пучки вновь совмещаются вторым шпатом, эквивалентным первому. Далее с помощью кварцевого клина и поляроида наблюдают картину интерференции двух поляризованных лучей. При наличии в кювете градиента показателя преломления эти лучи проходят слои с разными показателями преломления. [c.162]

Иногда для получения диффузионного пламени и защиты графитовой кюветы от окисления к инертному газу добавляют водород. Так, в работе [260] при расходе инертного газа (азота) 4 л/мин добавляли 1 л/мин водорода. Но при этом чувствительность определения марганца резко ухудшилась. Аналогичные результаты получены при определении в нефтепродуктах хрома и бериллия с азотом и водородом. Но при добавлении водорода к аргону сигнал хрома усилился [100]. Общая тенденция ослабления сигнала при добавлении к инертному газу водорода, по-видимому, объясняется увеличением потерь из зоны наблюдения в результате диффузии. [c.147]

В последние годы начала развиваться разновидность метода определения атомного состава вещества но молекулярным спектрам с испарением пробы из металлической кюветы в диффузионном водородном пламени. Метод привлекает простотой, экспрессностью, высокими чувствительностью и точностью. Метод позволяет определять в растворах содержание серы, фосфора, селена, теллура, мышьяка, бора, хлора, брома, иода, азота, углерода и некоторых металлов. Различные аспекты метода рассмотрены в обзорах [376—378]. [c.262]

Рисунок заимствован из книги Сведберга и Педерсена [1] и поясняет применение метода для исследований седиментации в ультрацентрифуге. В этом случае часть шкалы фотографируется через небольшое отверстие в противовесе штрих 160 и соседние в правой части шкалы). Так как соответствующие штрихи фотографируются через воздух, их положения заведомо одинаковы как на образцовой В), так и на рабочей (Д) шкале. На компараторе рассчитываются расстояния всех штрихов, снятых через кювету (здесь —от 25 до 142), от одного из неподвижных штрихов (скажем 160), принимаемого за образцовый. Ординаты диаграммы г суть разности этих расстояний на образцовой и рабочей шкалах. В диффузионных опытах в качестве образцового берется один из штрихов, достаточно удаленных от проекции первоначальной границы на шкалу, и построение диаграммы производится точно таким же образом. [c.274]

Графитовая кювета осуществляет локализацию паров только в радиальных направлениях от оси трубки. Вынос паров вещества в результате диффузии через открытые для светового пучка отверстия кюветы не ограничен. Для уменьшения скорости диффузионного переноса паров кювета помешается в камеру, заполняемую инерт [c.178]

Таким образом, предельная концентрация частиц основного вещества в диффузионных пламенах (с прямым распылением раствора в пламя) в 10 раз, а в пламенах смешанных газов в 10 раз меньше, чем в кювете. Поскольку предельно регистрируемые концентрации определяемых атомов в поглощающих слоях пламени и кюветы одни и те же, относительная чувствительность пламени (по твердой основе) должна быть в 10 —10 раз хуже, чем кюветы. Эти выводы подтверждаются прак- [c.319]

При ограничении диффузии паров через пористые стенки кюветы путем футеровки стенок, использовании длинных и узких кювет и их равномерном разогревании расчет выноса паров из кюветы сводится к чрезвычайно простой диффузионной задаче, а именно диффузии паров в трубке от центра к открытым отверстиям, в плоскостях которых концентрацию паров можно считать равной нулю в результате конденсации паров на холодных поверхностях контактов и холодильника и конвективных потоков около отверстий раскаленной кюветы. [c.370]

Очевидно, что по мере удаления места вхождения луча 8 раствор от грани катода, угол его отклонения от начального направления будет уменьшаться. Наконец, луч М, входящий на границе диффузионный слой—толща раствора, и все лучи, входящие за границей диффузионного слоя, не претерпят никакого отклонения и выйдут из кюветы под тем же углом Ро, под которым они входят в кювету. [c.104]

После того как измерена толщина диффузионного слоя, ток выключают. Оптическую часть микроскопа вынимают из кремальеры. На пути пучка лучей, прошедшего через кювету, ставится матовый экран со шкалой. По истечении некоторого времени по шкале отмечают границы световой полосы. [c.107]

Полагая, что в этом случае коэффициент диффузии не зависит от концентрации растворенного вещества и диффузионная кювета обладает бесконечно [c.246]

Каким-либо способом наблюдают в диффузионной кювете исходный градиент концентрации нри всех значениях х. Изменение концентрации (д,с (1х) исследуют в зависимости от времени и полученные экспериментальные данные обрабатывают с помощью уравнения (9-5). [c.247]

На рис. 9-1 представлена схематическая диаграмма системы интерферометра. Подобная система позволяет осуществлять измерения разности концентраций со временем в двух фиксированных точках кюветы [3,5—7]. Основу прибора составляют две полупрозрачные стеклянные пластинки, покрытые зеркальным слоем. Стеклянные пластинки расположены таким образом, что пучок монохроматического света шириной 2а, равной расстоянию между двумя точками измерения, проходит через них и через диффузионную кювету. На границах раздела происходит неполное отражение. Отраженные пучки света на расстоянии 2а образуют второй световой пучок, обладающий определенной разностью фаз по отношению к первому неотраженному пучку. Линза [c.248]

ИСТОЧНИК света —линза 3 — диффузионная кювета 4 — линза 5 — диафрагма 6 — фотоэлектрический умножитель. [c.248]

Рис. 12. Диффузионная кювета Чмутова и Слонима.

Дальнейшую очистку от ряда примесей, содержащихся в металлах, осуществляют посредством диффузионной (зонной) плавки. Сущность ее заключается в следующем металл наплавляют в лодочку или в противень шириной от 20 до 300 мм, длиной 200—500 мм. Материал лодочки или противней подбирают с расчетом не загрязнить металл (чистый графит, кварц, глинозем). Над поверхностью металла на расстоянии 5—10 мм помещают несколько поперечных нагревательных стержней из сили-та, угля, вольфрама, молибдена (применение последних трех требует защитной газовой среды). Для более труднорасплавляе-мых металлов применяют высокочастотный нагрев. Расстояние между нагревателями от 100—500 мм. Кюветы или противни продвигают под стержнями оо скоростью 20—160 мм/час и быстро возвращают обратно. Для очистки металла делают 10— 100 проходов. Чаще всего нагреватели и кюветы или противни помещают в кожух, наполненный нейтральным газом, либо в трубки, из которых выкачивают воздух. В этом случае нагрев осуществляют извне посредством контуров высокой частоты. [c.589]

Очистка диффузионного сока шиповника энзимами. Производство энзиматического препарата аспергиллюс нигер . Питательная среда морковь 65% отруби 35%. Смесь варят в воде (50% к массе смеси), охлаждают до 30° С. Грибницу выращивают в кюветах при температуре 30—32° С в течение 48 ч. Затем ее сушат при температуре 40—45° С, измельчают и просеивают через сито № 16. [c.366]

Осаждение частиц в капиллярных трубках было исследовано Радушкевичем при изучении коагуляции частиц хлорида аммо ния с диаметром 0,24 мк Он использовал батарею из 400 парал лельно соедине1ных термометрических капилляров с внутренним диаметром 0,1 мм и длиной 20 см Сравнивая размеры частиц, рассчитанные по диффузионным потерям с размерами, определенными по счетной и весовой концентрациям, автор продемонстрировал правильность уравнения (6 7) В последующих опытах Радуш-кевича коэффициент диффузии частиц определялся по скорости исчезновения частиц в ультрамикроскопической кювете [c.179]

Количественные измерения ИК-спектров паров обсуждены Фриделем и Квейзером [41], которые также описали принятые методики заполнения кювет летучими жидкостями. С веществами, газообразными при комнатной температуре, работают в обычных вакуумных системах. Очень разбавленные газовые смеси можно приготовить диффузионным методом [78]. [c.264]

Еще до наступления седиментационного равновесия есть две области в кювете, где наблюдается равенство диффузионного и седиментационного потоков. Это области кюветы у мениска и у дна Га и г . На рис. 4.26 показан профиль dddr) (г) и с (г) в таких условиях (кривая 2). Характерным для проведения такого эксперимента является наличие 7-плато, соответствующего области исходной концентрации. Перераспределение концентрации происходит только в ограниченных областях кюветы, вблизи Га и г . В области 7-плато dddr = 0. [c.147]

В реальном диффузиометре, разумеется, кювета с двумя отсеками заменена обычной диффузионной кюветой. Фотоэлектрическое устройство измеряет разность концентраций — вернее, изменение во времени разности показателей преломления — в двух фиксированных точках кюветы, расположенных симметрично по отношению к первоначальной границе. Эта разность выражается непосредственно в количестве интерференц150нных полос. Если расстояние между выбранными точками равно а, то из закона Фика следует, что [c.283]

Чувствительность описанных выще методов убывает, есте-ствеппо, по мере разбавлекия растворов, и существенные трудности возникают, когда разность показателей преломления в различных слоях кюветы оказывается настолько мала, что вызываемая ею разность хода меньше одного порядка (предел чувствительности диффузиометра Шейблинга — половина длины волны). С другой стороны, наиболее интересные процессы происходят именно при максимальных разбавлениях, когда гидродинамическим взаимодействием диффундирующих частиц можно пренебречь. В равной мере при измерениях дифференциальных коэффициентов диффузии желательно свести к минимуму разность исходных концентраций раствора в обоих отсеках кюветы. Указанные трудности удается преодолеть методами поляризационной интерферометрии существенной их особенностью является искусственное создание дополнительной разности хода лучей до их прохождения через диффузионную кювету. Как мы покажем ниже, таким образом удается получить (внешне это напоминает искривление рэлеевских полос, рассмотренное в предыдущем параграфе) искривленные интерференционные полосы, описывающие распределение показателя преломления в кювете. [c.289]

Источником света (рис. 139, а) служит лампочка накаливания 1 с горизонтальной нитью. Линза 2 увеличивает освеиген-ность щели 4, в плоскости которой находится фокус второй линзы 6. Свет монохроматизируется светофильтром 3. Далее параллельный пучок, преломляясь призмой полного внутреннего отражения 7, поляризуется поляроидом 8 и разделяется на два пучка кристаллическим (исландским) шпатом 9. После прохождения полуволновой пластинки 10 (поворачивающей плоскости поляризации пучков на 90°) и диффузионной кюветы И лучи [c.289]

Разумеется, ось компенсатора 13 параллельна осям шпатов 9 и 9. При отсутствии кюветы на экране получается система вертикальных чередующихся темных и светлых полос. Если лучи I п И проходят через слои кюветы с различными показателями преломления, возникающая разность хода проявляется в неоднородном смещении полос, даваемых компенсатором в направлении, параллельном границе раздела жидкостей. Для определения этой разности хода рассмотрим схематическое изображение диффузионной кюветы (рис. 139,6. Линия АВ обозначает начальную границу раздела. В слое АхВх на расстоянии х от АВ [c.290]

Электрофорез. Для наблюдения электрофоретической миграции заряженных макромолекул также необходимо перед наведением электрического поля создать острую границу между раствором исследуемого вещества и соответствующим буферным раствором. По аналогии с диффузионными устройствами здесь тоже создается подслаиванием граница с последующим ее обострением. На рис. 143 изображена электрофоретическая кювета из огранического стекла конструкции С. Е. Брес-лера и П. А. Финогенова [40]. Корпус кюветы состоит из и-образной рамки с плоскопараллельными торцевыми пластинками 7, через которые проходит световой пучок. Выводные трубки 6 посредством резиновых сочленений соединяют кювету с электродными сосудам11. Вначале кювета заполняется буфером, а затем через вводной капилляр / подается раствор белка. При этом обычно, в зависимости от направления миграции, открывается пара выводных капилляров 2, 5 или 3, 4. Таким образом, границы создаются в обоих коленцах кюветы и обостряются так же, как в диффузионной кювете Финогенова. При направлении миграции, указанном стрелками, границы создаются в положениях 2 (восходящая граница) и 5 (нисходящая граница). При этохм обе они проходят за время опыта максимальные ПУТИ. С помощью сменных диафрагм производится пооче- [c.294]

В опыте с применением соляной кислоты навеску смолы 50 мг помещали в кювету из нержавеющей стали и переводили рабочим неактивным раствором в Н-форму. Затем эту навеску смолы промывали раствором соляной кислоты, содержащим микроколичество радиоактивного Еи при удельной активности раствора 450 имп/мин-см . Скорости подачи радиоактивного раствора выбирали таким образом, чтобы они были близкими к скоростям промывающих растворов в хроматографических колонках и менялись в пределах от 2-10 до 80-10" см1сек. При этом предполагали, что средняя доля свободного сечения слоя смолы составляла 0,5 от сечения кюветы, равного 0,52 см . Необходимую скорость в каждом отдельном случае обеспечивали подбором капилляров, время контакта раствора с навеской измеряли секундомером. После прекращения контакта активного раствора с навеской ее промывали в течение 1 мин. со скоростью 125 см /мин дистиллированной водой, удалявшей оставшуюся соляную кислоту. Затем навеску смолы подсушивали 30 мл ацетона, и ее радиоактивность измеряли на установке типа Б-2 с торцовым счетчиком Для получения одного значения величины эффективной диффузионной пленки каждый раз употребляли новую навеску смолы. Температура опыта колебалась в пределах 234 2°. [c.50]

Наиболее совершенный поляризационно-интерференционный метод, предложенный В. Н. Цветковым, основан на использовании интерферометра А. А. Лебедева (см. Диффузионное движение макромолекул). В нем применяют односекторные кюветы седиментограмма образуется в результате интерференции двух систем поляризованных световых пучков, разделенных в радиальном направлении. Этот метод позволяет получать одновременно функции распределения концентрации в кювете как в интегральной, так и в дифференциальной форме. Оптич. искажения учитывают сопоставлением седиментограммы с оптич. картиной для чистого растворителя. [c.198]

Физическая причина влияния давления на чувствительность измерений заключается в расплывании и сдвиге линии поглощения в результате соударений поглощающих атомов с посторонним газом. Вместе с тем увеличение давления способствует улучшению соотношения между шириной линий испускания и поглощения и пропорционально уменьшает диффузионные потери вещества из кюветы. В результате совокупного дейстния этих факторов наибольшей абсолютной чувствительности определений соответствует давление постороннего газа около 1 атм. [c.308]

Питание лампы, помещенной в резонатор 2, производилось от микроволнового генератора (2450 Мгц). Лампа охлаждалась проточной водой, термостатированной при 25° С. С помощью диафрагмы 4 и линз 3, 6 пучок света проходил через кювету 5 и попадал на фотоэлемент 7, чувствительный в области 2000—3000 А. Благодаря отсутствию других линий ртути в этой области, для выделения резонансной линии Hg2537 А не требуется спектральных приборов. Кварцевые кюветы длиной от 0,1 до 5,0 см были термостатированы в интервале 12—40° С с точностью до 0,1°. После каждого анализа кювету прокаливали до темно-красного каления при откачивании масляным диффузионным насосом, после чего в нее вводили капельку следующего образца анализируемой ртути. [c.340]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология