Гидролиз трихлорметильной группы

Соединения С9, Сц и С13 получили значение в связи с тем, что удалось гидролизовать трихлорметильную группу до карбоксильной, а концевой атом хлора заменить на аминогруппу. Полученные таким образом со-аминокарбоновые кислоты могут вступать в реакции поликонденсации и давать полиамиды с отличными потребительскими качествами. [c.626]

Исключение составляют двухосновные кислоты, склонные к образованию внутренних ангидридов (янтарная, глутаровая, о-фталевая, малеиновая кислоты и др.) [218]. В этом случае гидролиз трихлорметильной группы осуществляется водой, которая выделяется при дегидратации двухосновной органической кислоты [c.94]

Гидролиз трихлорметильных производных бензола, содержащих атомы хлора в ароматическом ядре, осуществляется в условиях, аналогичных гидролизу незамещенных в ядре хлорпроизводных. Однако наличие в ароматическом ядре этих соединений атомов хлора оказывает определенное влияние на скорость реакции гидролиза трихлорметильных групп и выход целевых продуктов. Так, изучение кинетики гидролиза некоторых пара-за-мещенных бензотрихлоридов смесью вода-ацетон (в объемном соотношении 1 1) при 25 °С показало, что по уменьшению скорости гидролиза эти соединения могут быть расположены в следующий ряд [c.106]

Гидролиз трихлорметильной группы [c.600]

Гидролиз трихлорметильной группы проходит ступенчато [c.600]

Важная реакция гидролиза теломеров завершается превращением трихлорметильной группы в карбоксильную и приводит к образованию ш-хлоркарбоновых кислот — исходных продуктов для синтеза -аминокарбоновых кислот (Р. X. Фрейдлина) [c.111]

Гидролиз тетрахлорида . В этом процессе, как и в синтезе кофеина, трихлорметильная группа в качестве промежуточного продукта образует карбоксильную группу, которая декарбоксилируется по схеме [c.613]

В отличие от предельных соединений ароматические углеводороды, содержащие трихлорметильную группу, сравнительно легко гидролизуются как в кислой, так и в щелочной средах. Продуктом исчерпывающего гидролиза трихлорметильных производных бензола в зависимости от среды являются ароматические кислоты или их соли. Наиболее существенным отличием гидролиза трихлорметильных производных бензола в кислой среде является то, что процесс может быть остановлен на стадии образования промежуточного продукта-хлорангидрида ароматической кислоты [c.87]

Соединения фтора. В числе оснований имеются четыре соединения, содержащие трифторметильную группу, которая, в противоположность трихлорметильной группе, отличается прочностью к гидролизу. Они получаются по приводимым ниже схемам, исходя из соответствующего бензотрифторида. Присутствие [c.753]

Наряду с извлечением кофеина из чайной пыли осуществляют и его промышленный синтез, исходя из мочевой кислоты, получаемой из птичьего помета. Действуя на мочевую кислоту уксусным ангидридом, замещают гидроксил в имидазольном цикле на метил (т. е. заменяют остаток угольной кислоты на остаток уксусной), и полученный 8-метил-ксантин метилируют диметилсульфатом по трем азотам. Лишнюю метильную группу элиминируют, хлорируя ее до трихлорметильной группы с последующим гидролизом и декарбоксилированием [c.330]

Трихлорметильная группа гидролизуется, как и в синтезе кофеина, с промежуточным образованием карбоксильной группы, которая распадается с образованием углекислого газа [c.287]

Гидролиз трихлорметильной группы осупщствляется действием концентрированной серной кислоты при 90—100° [4, 10, 11]. [c.312]

В описанных условиях имеют место и некоторые побочные процессы, которые влияют на точность определения э. Так, например, нагревание с обратным холодильником в течение 30 мин. 2,4 -дихлордифенилтрихлорметилметана со спиртовым раствором едкого натра или едкого кали дает хлора (С1 ) на 12,6% больше, чем это можно ожидать по приведенной выше схеме реакции э. Это можно объяснить наличием другой реакции, протекающей с отщеплением больше чем одного атома хлора от молекулы 2,4 -дихлордифенилтрихлорметилметана, например частичным гидролизом трихлорметильной группы до карбоксильной [c.85]

Можно получить хлорангидрид из трихлорметилпроизвод-ного, применяя олеум. Состав продуктов гидролиза определяется соотношением воды и бис (трихлорметил) производного. Показано, что скорость гидролиза трихлорметильной группы не зависит от pH водных растворов, освещения, присутствия кислорода. Это реакция типа 5лг1, а лимитирующей является стадия образования карбокатиона [149] [c.57]

Получают аминированием 2-трихлорметил-3,4,5,6-тетрахлорпирндина жидким миаком с последующим гидролизом трихлорметильной группы до карбоксиль- [c.93]

Получают аминированием 2-трихлорметил-3,4,5,6-тетрахлорпиридина жидким аммиаком с последующим гидролизом трихлорметильной группы до карбоксильной. [c.93]

В тетрахлорпарафинах гидролизуется в первую очередь более реакционноспособная трихлорметильная группа и получается со-хлоркарбоновая (7-хлорэнантовая) кислота, в которой хлор далее обменивается на аминогруппу при реакции с аммиаком. [c.696]

Тригалогениды в качестве продуктов гидролиза дают карбоновые кислоты. В случае ароматических соединений, содержащих трихлорметильную группу, реакцию можно останО вить на стадии хлораигидрида югслоты [c.264]

Образующиеся макромолекулы содержат на концах атом хлора или трихлорметильную группу. Аналогичным образом при полимеризации этилена в четыреххлористом углероде образуются олигомеры следующего строения С1—(СНг—СН2)п—СС1з (где п = 2, 3 и 4), которые при реакции гидролиза могут быть превращены в соответствующие со-карбоцовые кислоты. Реакции образова- [c.116]

Наибольший интерес представляет гидролиз тетрахлоралканов в карбоновые кислоты и дегидрохлорирование за счет трихлорметильной группы с получением дихлорвинильной группы дальнейшие превращения этих соединений открывают большой простор для синтеза. Из разнообразных превращений хлорметильной группы отметим замещение хлора на амино-, ОКСИ-, меркапто- и циапгрупт.т, так как это позволяет получить из тетра- [c.311]

Гидролиз предельных полихлоруглеводородов, содержащих трихлорме-тильную группу, изучен достаточно подробно [199]. Трихлорметильная группа в этих соединениях весьма инертна к действию нуклеофильных реагентов, но легко взаимодействует с электрофильными агентами продуктами гидролиза указанных соединений являются жирные кислоты. Инертность СС13-группы к действию нуклеофильных реагентов не позволяет использовать для практических целей реакцию гидролиза ее в щелочной, нейтральной и слабокислой средах. [c.87]

Образование карбоксилсодержащих соединений-4-трихлорметилбен-зойной кислоты, терефталевой кислоты и ее монохлорангидрида можно объяснить тем, что скорость гидролиза соединений с СОС1-группой в соединения с СООН-группой значительно превьппает скорость гидролиза соединений с трихлорметильной группой. [c.98]

Из приведенных данных следует, что с введением в ароматическое ядро трихлорметильных производных бензола атома хлора гидролиз СС13-группы затрудняется. Аналогичное влияние атома хлора отмечено [c.106]

У 1,1,1-трихлоэтана, в молекуле которого имеется трихлорметильная группа, инертная к действию нуклеофильных реагентов, при нормальной температуре имеет место лишь незначительный гидролиз с образованием уксусной и соляной кислот. Но при повышенных температурах уже за несколько часов кипячения 1,1,1-трихлорэтана с водой гидролиз может произойти нацело. [c.183]

Более точное исследование изотопного состава образующихся гало-формов показало, однако, что в них содержится несколько меньще де11-терия, чем в гидролизующей воде. Сначала это было объяснено побочным процессом обмена хлораля или (и) продуктов его разложения с водой [145]. Последние данные Бойера с сотрудниками [149] указывают на то, что вода, возвращенная из реакционной смеси (применялся избыток воды), имеет такой же изотопный состав, как и исходная. Следовательно, водородный обмен при реакции не происходит. Эти данные показывают также, что уменьшение содержания дейтерия в хлороформе не может быть объяснено различием в скоростях реакций соединений водорода и дейтерия. Было предположено [149], что появление водорода в хлороформе объясняется внутримолекулярным его перемещением от углерода альдегидной группы хлораля к углероду трихлорметильной группы, т. е. реакцией (12,17), протекающей одновременно с основным [c.579]

В случае отщепления хлористого водорода от 2,2-бис-(п-хлорфенил)три-хпорэтана — соединения с трихлорметильной группой — действием избытка КОН в спирте главным продуктом реакции становится образующаяся в результате гидролиза калиевая соль быс-ге-хлорфенилуксусной кислоты [36] [c.456]

Область эффективного применения ш елочного гидролиза в случае алифатических хлорпроизводных невелика. Одиночный атом хлора в насыщенной алифатической цепи мало реакционноспособен по отношению к гидроксилсодержащим основаниям [126]. При необходимости исходить из алкилхлорида его превращают в ацетат действием Hg OOAg или Hg OONa и затем гидролизуют этот ацетат едкими щелочами [139]. Трудно гидролизуется в щелочной среде дихлорметильная группа. В случае трихлорметильной группы щелочной гидролиз идет только нри наличии активирующих а- и -заместителей. Наиболее распространенным агентом щелочного гидролиза является NaOH, реже используется КОН. Рекомендована добавка к едким щелочам соды [140, 141]. Если едкие щелочи разрушают молекулу гидролизуемого хлорпроизводного, как, например, в случае мукохлорной кислоты [58] [c.591]

Трихлорметильная группа инертна к действию нуклеофильных реагенто вообще и ОН -ионов в частности [105]. Поэтому гидролиз в нейтральной, а [c.600]

Так, при щелочном гидролизе этиловых эфиров трихлорацетат реагирует примерно в 8 миллионов раз быстрее, чем триметилацетат. Таким образом, замена тпрет-бутильной группы на трихлорметиль-ную при карбонильном реакционном центре приводит к увеличению скорости в 10 - раз. Это крайне большое влияние почти всецело связано с большей электроноакцепторной силой трихлорметильной группы. [c.563]

Реакционной средой служит хлорбензол, в котором метилкофеин нерастворим, но продукт хлорирования, в данном случае трихлорметилкофеин, растворим довольно хорошо. При нагревании трихлорметилкофеина с водой происходит гидролиз его с одновременным отщеплением промежуточно образующейся карбоксильной группы в виде углекислоты—декарбоксилирова-иием. Таким образом, трихлорметильная группа заменяется атомом водорода с образованием молекулы кофеина [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология