НАТРИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ Синтез натрийорганических соединений

В отличие от области литийорганических соединений синтез натрийорганических соединений по реакции [c.396]

Методы синтеза натрийорганических соединений гораздо менее разнообразны, если сравнивать с областью литийорганических соединений и во всяком случае лишены того размаха, обилия примеров, которые характерны для органических производных лития. [c.390]

Метод синтеза натрийорганических соединений по реакции [c.391]

Разрыв металлическим натрием кислород — углеродной связи для синтеза натрийорганических соединений имеет крайне подчиненное значение. Исследования в этой области, особенно в простейших случаях, служат лишь для характеристики отношения эфиров к металлическому натрию. Однако для простых эфиров более сложного характера метод может быть в отдельных случаях полезен для получения малодоступных иным путем натрий-органических соединений. [c.392]

СИНТЕЗ НАТРИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ [c.396]

СИНТЕЗ НАТРИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ПРИ ДЕЙСТВИИ НАТРИЯ НА ГАЛОИДНЫЕ АЛКИЛЫ [c.396]

СИНТЕЗ НАТРИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ПРИ ДЕЙСТВИИ МЕТАЛЛИЧЕСКОГО НАТРИЯ ИЛИ НЕОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ НАТРИЯ НА УГЛЕВОДОРОДЫ [c.403]

СИНТЕЗ НАТРИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ ПРИ ДЕЙСТВИИ АЛКИЛ(ИЛИ ФЕНИЛ)НАТРИЯ НА УГЛЕВОДОРОДЫ [c.413]

Действие натрия на металлоорганические соединения является одним из наиболее ранних путей синтеза натрийорганических соединений. [c.432]

СИНТЕЗ НАТРИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ПРИ ДЕЙСТВИИ АЛКОГОЛЯТОВ НАТРИЯ НА ЛИТИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ [c.436]

СИНТЕЗ НАТРИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ ПУТЕМ РАЗРЫВА УГЛЕРОД-КИСЛОРОДНОЙ ИЛИ УГЛЕРОД-УГЛЕРОДНОЙ СВЯЗЕЙ [c.437]

С точки зрения синтеза натрийорганических соединений путем разрыва связи углерод — кислород существенным недостатком является то обстоятельство, что, согласно указанной выше схеме Шорыгина, натрийорганические соединения обычно не выделяются как таковые и часто не могут быть доказаны и косвенным путем. В процессе сложной реакции, по мнению авторов [8], образуются молекулы воды (хотя это трудно объяснимо) и, таким образом, без добавления воды извне происходит образование углеводорода [c.437]

СИНТЕЗ НАТРИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.442]

Результаты исследований явились в значительной степени теоретической базой при разработке в СССР технологических процессов синтеза высокомолекулярных сукцинимидных присадок, алкилфенолов с высокомолекулярными радикалами линейного строения, компонентов поверхностноактивных веществ при жидкофазном окислении высших альфа-олефинов, ненасыщенных жирных кислот по реакции металлирования альфа-олефинов натрийорганическими соединениями, высокочистых полифениловых эфиров, эпоксидов, антиоксидантов синтетических каучуков, высокомолекулярной присадки для стабилизации полиметилсилоксановых жидкостей, применяемых в новой технике. Актуальное научное значение для дальнейшего развития молекулярной спектроскопии и теории строения молекул имеют конформационные исследования низкомолекулярных и высокомолекулярных соединений, спектрально-структурные корреляции по различным классам органических веществ. [c.3]

Особую проблему представляют натрийорганические соединения вследствие высокой реакционной способности по отношению к эфиру и органическим галогенидам. С диэтиловым эфиром реагируют алкильные производные как лития, так и натрия, но если литийорганические соединения реагируют медленно, то натриевые производные вступают в реакцию настолько быстро, что при их получении диэтиловый эфир нельзя применять в качестве растворителя. Вследствие этого обычно в качестве растворителей используют углеводороды. Однако даже в таком случае нужна специальная методика проведения синтеза, так как натрийорганическое соединение сразу же после образования может реагировать с органическим галогенидом, давая углеводороды. Эта последняя реакция может протекать как по механизму Зк2-замещения, так и Е2-отщепления в зависимости от того, атом углерода или Р-водородный атом алкилгалогенида атакуется натрийорганическим соединением. [c.309]

Открытие металлоорганических соединений Франкландом (1849) сыграло очень большую роль в установлении закона валентности (см. стр. 57) благодаря летучести металлоорганических соединений оказалось возможным определить по плотности пара их молекулярные веса, а по ним — и атомные веса различных металлов (например, алюминия). Позднее металлоорганические соединения приобрели весьма важное значение благодаря необычайной реакционной способности многих из них. После успешных работ А. М. Бутлерова по применению цинкорганических соединений для получения третичных спиртов из хлорангидридов кислот (см. стр. 200) синтезы с помощью цинкорганических соединений и отчасти натрийорганических соединений сыграли огромную роль в проверке выводов теории строения этим методом было получено огромное число соединений, принадлежащих ко многим классам органических веществ. [c.346]

Натрийорганические соединения сохраняют ряд общих черт с органическими соединениями лития, однако их специфика заключается а) в преимущественной роли реакции металлирования при их синтезе, открытой П. П. Шорыгиным (1910 г.) и детально разработанной на примере получения органических соединений натрия [c.336]

Натрийорганические соединения, как и литийорганические, обычно не выделяются в свободном виде и используются в растворах для дальнейших синтезов [c.328]

После успешных работ А. М. Бутлерова по применению цинкорганических соединений для получения третичных спиртов из хлорангидридов кислот (стр. 192) синтезы с помощью цинкорганических соединений и отчасти натрийорганических соединений сыграли [c.310]

В течение многих лет известны и применяются в промышленности органические соединения натрия. Усовершенствование технологии диспергирования натрия за последние годы сделало производство натрийорганических соединений более доступным и открыло путь для синтеза многих металлоорганических соединений , например [c.22]

Давно известно, что такие эфиры, как диэтиловый, являются отличными растворителями для реакции Гриньяра и для синтеза натрийорганических соединений. Циклические эфиры, как, например, 1,4-диоксан и ТГФ, также гч-ляются превосходными растворителями для различных ионных реакций, причем были отмечены особые свойства подобных циклических эфиров в процессе образования натрий-нафталинового комплекса при анионной полимеризации в присутствии этого комплекса с образованием "живущих" полимеров [ 25 - 27], при растворении металлического калия [ 28] и т.д. Кроме того, в 50-х годах было обнаружено, что линейные полиэфиры, называемые "глима-ми", например моноглим (1,2-диметоксиэтан) и диглим (диметиловый эфир диэтиленгликоля) [29], синтезированные в 1925 г., являются еще более подходящими растворителями, чем ТГФ. С тех пор как многие химики заинтересовались механизмом действия таких полярных апротонных растворителей с эфирными звеньями с точки зрения как теории растворов, так и теории реакций, прояснились различные явления, касающиеся растворения, ионизации и и влияния растворителя на скорость реакции [30 - 35]. [c.24]

Наибольшее значенпе Ш. р. пмеет для синтеза натрийорганических соединении. Металлпрующпмп агентами служат обычно этпл-, бутил- и амилметаллы, напр. [c.451]

Реакции К. с., кроме вышеупомянутых, мало изучены. Они редко применяются в органич. синтезе, что объясняется неудобством работы с ними, а также тем, что в большинстве случаев они могут быть заменены натрий- или литийорганич. соединениями. См. Натрийорганические соединения, Шорыгина реакция. [c.177]

Метод синтеза натрийорганических соединений при действии натрия на органические соединения других металлов весьма ограничен в масштабе. По существу он использует только ртут1гоорганические соединения согласно уравнению [c.390]

Получены [21, 23] ацетилениды и алкилацетилениды щелочных металлов в среде диметилсульфоксида и проведен ряд реакций в этой же среде. Алкилированные ацетилены, RGehGH, следовательно, могут быть метал-лированы. И здесь во избежание восстановления 1-алкинов предпочтительно вести синтез натрийорганического соединения с помощью амида натрия в жидком аммиаке. [c.405]

Синтез натрийорганических соединений путем разрыва связи углерод — кислород в нррстых эфирах в отличие от получения таким путем калийорганических соединений имеет крайне подчиненное значение. Подавляющее же большинство работ в этой области служит лишь для характеристики отношения простых эфиров к металлическому натрию [1], к которому они очень устойчивы. Начало исследований в этой области положено Шорыгиным [1а, 2] и Циглером [3], продолжено Шлепком и Бергманом [4]. Шорыгин и Скоблинская [5] применяли позже для расщепления простых эфиров раствор металлического натрия в жидком аммиаке. [c.437]

Академик П. П. Шорыгин (1881—1939) вел свои исследования в разных областях органической химии. Особенно интересны его работы ио применению в синтезе натрийорганических соединений. Его опыты показали, что эти соединения играют роль промегкуточных продуктов в реакции Вюрца. Шорыгин показал, что с их помощью можно получить вторичные и третичные спирты при действии натрия и галоидного алкила на альдегиды, кетоны и хлорангидриды кислот. Эти работы через 20 лет после работ Шорыгина широко развили Мортон и Стивенс в США. Шорыгин открыл интересную реакцию — замещение водорода в ароматических углеводородах на -натрий при действии натрийалкила. После этих работ Шорыгина Гильмап в США развил широко реакции металлирования арома- [c.502]

Этот метод применяется для синтеза более рвакпшмшоспособных мвталлоорга-нпческих соединений из менее реакционно способных. Например, при взаимодействии металлического натрия или лития с диалкил- или диари л производными ртути образуются соответствующие литий- или натрийорганические соединения. [c.635]

Удобным, а иногда самым лучшим способом синтеза третичных спиртов является присоединение борана к окиси углерода. Эту реакцию,можно проводить при атмосферном давлении и 125 °С в растворе диглима. При получении трициклогексилкарбинола реакция с бораном дает выход 80%, метод Гриньяра 7%, а взаимодействие с натрийорганическим соединением—19%. [c.219]

Вторая стадия также иредставляет собой сочетание натрийорганического соединения с алкилгалогенидом. Однако, ввиду высокой бренстедовской основности алкнлнатрня (жесткое основание) выход продукта сочетания обычно мал из-за конкурирующего процесса дегидрогалогенирования, приводящего к алкену, и других побочных реакций. Поэтому эта реакция не находит широкого применения в современном органическом синтезе. [c.1493]

Реакции металлирования а-олефинов натрийорганическими соединениями с получением алкенилнатриевых соединений — сырья для синтеза компонентов поверхностно-активных веществ, в том числе ненасыщенных жирных кислот, обладающих высокой реакционной способностью. [c.4]

Натрийорганические соединения могут быть получены взаимодействием галогенуглеводородов с натрием (см. синтез Вюрца, гл. УП. 4.2). В чистом виде натрийорганические соединения получают реакцией натрия с ртутьорганнческнми соединениями [c.251]

В последние годы для синтеза третичных спиртов с сильно разветвленной цепью углеродных атомов (триизопропилкарбинола, днтретично-бутилизопропилкарбинола) применяют реакцию между кетонами п галоидными соединениями в присутствии лития или натрия, т. е. по существу между кетонами и литий- или натрийорганическими соединениями, например [c.44]

Вместе с тем теперь нельзя сказать о том, что органические соединения щелочных металлов не имели отношения к органическому синтезу на протяжении этого полустолетия. Оставаясь забытой областью в смысле их изучения, они тем не менее играли в ряде важных реакций такую же в сущности роль, какую исполняли смешанные магнийорганические пли цинкорганические соединения в реакциях Зайцева — Гриньяра. Здесь имеются в виду реакции Вюрца — Фиттига — Фрейнда, которые проходят в своих промежуточных звеньях с участием натрий-органических соединений. Разница заключается лишь в том, что участвующие в реакциях Зайцева — Гриньяра цинк- и магнийорганические соединения, хотя видимо п не всегда ощущаются, но всегда подразумеваются, тогда как участвующие в реакциях Вюрца — Фиттига — Фрейнда натрийорганические соединения до работ П.П. Шорыгина и американского химика Нефа никогда и пе подразумевались. [c.134]

В ранних исследованиях П. П. Шорыгина содержится много примеров синтеза самых разнообразных органических соединений. Открыв в натрийорганических соединениях новое средство синтеза, П. П. Шорыгин предложил и другие пути использования своего открытия, кроме взаимодействия веществ в присутствии натрия и меркуроалкилов. [c.137]