Примеры получения органических соединений со связью

V. ПРИМЕРЫ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИИ СО СВЯЗЬЮ Ы—Р [c.71]

Атом водорода в полученном димере связан с двумя атомами фтора одной ковалентной связью и одной водородной связью. Энергия водородной связи составляет 8—40 кДж/моль, т. е. обычно больше энергии межмолекулярного взаимодействия, но значительно меньше энергии ковалентной связи. Водородная связь имеет весьма широкое распространение. Она встречается в неорганических и органических соединениях. Водородная связь иногда определяет структуру вещества и заметно влияет на физико-химические свойства. Важную роль играет водородная связь в процессах кристаллизации и растворения веществ, образования кристаллогидратов, ассоциации молекул и др. Водородная связь обусловливает отклонение свойств некоторых соединений от свойств их атомов. Примером полимерных ассоциатов может служить фторид водорода [c.68]

Совершенствование автоматических спектрометров произвело переворот в методах определения структуры органических соединений. В настоящее время в программы почти всех вузов включено рассмотрение спектроскопических методов, и эта книга написана специально для студентов. Поскольку прикладная спектроскопия — в основном наука эмпирическая, большая часть книги посвящена относительно простым зависимостям, установленным между структурой и спектрами. Очевидно, однако, что наибольшего эффекта при использовании спектроскопии в органической химии можно добиться лишь при условии знания теоретических основ разных видов спектроскопии. Поэтому мы включили в книгу краткий обзор физических принципов, что обеспечит студенту базу для дальнейшего совершенствования в этой области. Процесс обучения может быть наиболее успешно осуществлен, если он сопровождается применением полученных знаний к рассмотрению конкретных задач. В связи с этим мы ввели в текст ряд примеров, для решения которых требуется активное участие читателя. Вначале различные методы обсуждаются в отдельности, а затем совместно, что должно подчеркнуть их единство и выработать у студента чутье к наилучше-му подходу в каждом отдельном случае. Последняя глава заканчивается примерно двадцатью задачами, к которым даны подробные ответы. [c.7]

Химические свойства углеводородов определяются реакционной способностью углерод-углеродных и углерод-водородных связей, т.е. связей ковалентных и малополярных. Введение в углеродный скелет органической молекулы заместителя приводит к образованию связи углерод-элемент, которая, как правило, полярна, поскольку атомы углерода и элемента обычно заметно различаются по электроотрицательности (см. разд. 1.1.3). В полученных производных реакционным центром чаще всего являются атомы углерода, связанного с заместителем, или самого заместителя. При изучении реакционной способности органических соединений, содержащих заместители в углеродном скелете, следует обращать особенное внимание на взаимное влияние замещающей группы (или атома) и углеводородного радикала. Простейшими соединениями, при рассмотрении которых могут быть выявлены особенности такого-влияния, являются галогенпроизводные углеводородов. Введение атомов галогена в молекулу углеводорода отражается на свойствах углеродного скелета. Примерами могут служить присоединение бромоводорода к [c.116]

На рис. 60 в качестве примера приведены построенные нами по данным работы [16] графические зависимости Vg=f (ИМ) ДЛЯ ряда летучих полярных соединений на полипропиленгликолях различного молекулярного веса. Как следует из представленных результатов, экспериментальные данные отвечают уравнению (76), причем характер полученных зависимостей согласуется с современными представлениями о способности полярных органических соединений образовывать водородные связи с гидроксильными группами. В связи с тем что более воспроизводимыми и точными являются не абсолютные, а относительные величины удерживания, ио.лучим уравнение, отражающее зависимость между величиной относительного объема удерживания летучего стандарта и молекулярным весом полимерной неподвижной фазы. В качестве внутреннего стандарта целесообразно использовать неполярное соединение, специфически не взаимодействующее с концевыми функциональными группами полимера. В этом случае [c.263]

Благодаря большому уменьшению свободной энергии (— АР), сопровождающему окисление водорода из С-Н-и N—Н-связей в воду и перевод углеродных атомов органической молекулы в С—ОН, СО—ОН (и, наконец, в СО2), принципиально возможно получение самых различных функциональных органических соединений с широкими вариациями химического и пространственного строения. Отдельных примеров таких реакций известно немало. [c.8]

Процесс получения этилового спирта из бромистого этила является примером генетической связи между различными классами органических соединений эта реакция является звеном в переходе от предельных углеводородов через их галогенопроизводные к спиртам [c.119]

На примере реакции окисления железа водой мы уже видели, что введение добавок может заметно изменить реакционную способность образцов. Менее детально этот вопрос был обсужден для реакции карбидирования железа в связи с методическими трудностями. Однако из данных для последней реакции ясно, что добавки окислов калия и алюминия по разному влияют на реакционную способность. Кроме того, свойства образцов, в которые вводились обе добавки одновременно, неаддитивны. Напротив, для реакции окисления железа свойства образцов, содержащих добавки окислов калия и алюминия, были близки к аддитивным. Интересно теперь проследить влияние этих добавок на реакционную. способность карбида железа, полученного при карбидировании тех же образцов восстановленного железа. Этими соображениями обусловлен выбор в качестве добавок окислов алюминия и калия. В связи со сказанным заслуживает упоминания также тот факт, что реакции карбидирования железа и гидрирования карбида железа приводят к противоположным превращениям твердого вещества, а в некоторых процессах (например, в процессах гетерогенно-каталитических синтезов органических соединений из окиси углерода и водорода) конкурируют между собой. [c.194]

Рассмотрение общего подхода и конкретных расчетных схем проведено выше на примере самых простых органических соединений— алканов. В алканах имеется только два вида связи — ординарные-связи С—С и связи С—Н. Правда, как видно из приведенного выше, все связи С—С и все связи С—Н в алканах нельзя считать равноценными по энергии. Однако отсутствие в молекулах других связей значительно упрощает использование аддитивных схе м, для расчета их физико-химических свойств. Кроме того, класс алканов является удобным для рассмотрения, с точки зрения возможностей расчета, потому что для них имеется очень большое количество опытных данных, полученных с высокой точностью. Пользуясь этими данными, можно достаточно полно проверить возможности данной расчетной схемы и в случае надобности внести в нее те или иные коррективы. [c.123]

В качестве примера реактора с изотермическими условиями протекания реакции рассмотрим аппараты, применяемые для процесса алкилирования изобутана бутиленами с целью получения высокооктанового компонента бензина-алкилата (изооктана). Реакция осуществляется в жидкой фазе при 5—10 °С с использованием в качестве катализатора 95—98 %-ной серной кислоты. В зоне реакции концентрация кислоты в реакционной смеси составляет около 50 % (об.) при расходе катализатора, равном 10—15 % массы продуктов алкилирования кислота срабатывается в связи с понижением ее концентрации вследствие поглощения некоторых органических соединений и воды, растворенной в исходном сырье. [c.552]

В табл. 11.8 приведена реакция окисления пропана, которая относится к широко распространенным реакциям кислородного окисления углеводородов. Эти реакции используются для получения энергии и живыми организмами (окисление жиров) и в технике (сжигание нефти и продуктов ее переработки). Их тепловые, эффекты велики, так как в этих реакциях связи С—Н, С—С и 0=0 превращаются в связи С=0 и О—Н простых молекул Og и HgO с большими энергиями связей. Из рассмотренного примера можно сделать вывод, чго продукты и реагенты реакций кислородного окисления любых органических соединений всегда имеют равные числа связей (в расчете на одинарные связи). Энергии же связей продуктов ( Og, HgO, Ng) всегда больше, чем энергии связей С—С, С—И, С=С, =N и т. п. реагентов (табл. 11.9). Поэтому реакции кислородного окисления органических соединений всегда должны иметь значительные экзотермические тепловые эффекты. [c.188]

Жизнь, научная, педагогическая и общественная деятельность академика Сергея Васильевича Лебедева, выдающегося советского ученого, является примером беззаветного и самоотверженного служения Родине, своему народу. С именем Лебедева неразрывно связано зарождение и развитие новой отрасли химической промышленности— промышленности синтетического каучука. Глубокий теоретический подход С. В. Лебедева к решению одной из крупнейших центральных проблем органической химии — проблемы строения нестойких органических молекул и зависимости их реакционной способности от химического состава и строения — позволил ему создать серьезные научные основы для решения большого числа важных для народного хозяйства химико-технологических задач и прежде всего для осуществления технического синтеза каучука. Всестороннее изучение реакций непредельных соединений позволило С. В. Лебедеву выяснить общие закономерности протекания реакций полимеризации и каталитической гидрогенизации и влияние на них количества, положения и химической природы заместителей в непредельных молекулах. Классические исследования С. В. Лебедева по полимеризации и гидрогенизации непредельных органических соединений являются научным фундаментом для большого числа современных химико-технологических производств. С. В. Лебедев — один из первых исследователей в области использования нефти как ценного химического сырья. Накануне первой мировой войны и в годы самой войны С. В. Лебедев разработал метод получения толуола и других ароматических углеводородов путем пиролиза керосина. Под его руко- [c.120]

Область непредельных соединений занимает видное место в органической химии. Значение этих соединений определяется их широким применением в синтезах и разнообразных других превращениях на примере исследований непредельных соединений расширялись и развивались классические теории органической химии. Успех изучения и распространения в промышленности и технике непредельных соединений находится в связи с их способом получения. [c.758]

Реакцня галогенидов металлов с карбаниоиными реагентами является особенно удобным методом образования с-связей углерод—металл и имеет общее значение. Поскольку карбанионные реагенты обычно являются металлорганическими соединениями, процесс широко известен как реакция переметаллирования. В течение долгого Бремени в качестве таких реагентов использовали магнинорганическне соединения (реактивы Гриньяра), хотя в настоящее время все большее применение находят более реакционноспособные органические содинения лития. Для алкилирования и арилирования галогенидов металлов используют также органические соединения цинка, ртути, свинца и алюминия. Примеры получения титанорганических соединений по этому методу приведены ниже (схемы 12—16) [54—56]. [c.254]

В специальных учебных пособиях и руководствах приводится много примеров и упражнений по расшифровке спектров ЯМР, особенно органических соединений. Рассмотрим здесь только один из таких примеров. На рис. 11.2 представлен спектр ПМР полученного ацетилированием ароматического соединения. Брутто-формула соединения СюН1зЫ02, т. е. оно относится к производным ряда С Нгя-8 и кроме бензольного кольца содержит, очевидно, двойную связь С = 0 ацетильной группы СН3СО. В спектре ПМР видно шесть сигналов. Самый интенсивный синглетный сигнал при 2,1 м.д. относится к протонам ацетильной группы. Один из заместителей, несомненно, содержит этильную группу, дающую в спектре квартет (6 = 4 м.д.) и триплет (6=1,4 м.д.). Судя по химическому сдвигу протонов группы —СНг, она не связана непосредственно с бензольным кольцом, а связана с атомом кис- [c.34]

Металлорганические соединения интересуют химиков-органиков по многим причинам. Наиболее важной из них является, пожалуй, возможность использования их в органическом синтезе. В гл. 3, например, мы видим, что диалкилкупраты можно использовать для получения алканов (разд. 3.8). В этой главе мы начали описывать применение реактивов Гриньяра в различных синтезах. В последующих главах мы еще будем встречаться с различными металлорганическими соединениями, и всегда в связи с синтезом. Однако металлорганические вещества играют важную роль и в обычной жизни. Ниже приведены два примера ценных ртутьорганических соединений, являющихся дезинфицирующими агентами меркурохром и мертиолат. [c.241]

Структура книги и рекомендации но ее использованию. После общих замечаний по планированию, подготовке и проведению органических реакций, по аппаратурному обеспечению эксперимента, ведению лабораторного журнала (гл. I) говорится о получении и превращениях соединений с простыми функциональными группами алкенов, алкинов, галогеналканов, спиртов, простых эфиров и оксиранов, органических соединений серы, аминов, альдегидов и кетонов, а также их производных, карбоновых кислот и их производных, ароматических соединений (гл. 2). Полученные соединения служат затем в качестве строительного материала для синтеза более сложных молекул. После описания важнейших методов образования связи С—С (разд. 3.1) следует раздел, посвященный образованию и превращению карбоциклов (разд. 3.2). гетероциклов (разд. 3.3) и красителей (гл. 4). Далее изложены. методы введения защитных групп и изотопных меток (гл. 5), а также приведены примеры регио- и стереоселективных реакций (гл. 6). Центральное место в книге занимают более сложные синтезы аминокислот, алкалоидов, пептидов, углеводов, терпенов, вита.минов, ферромонов, простаглан-динов, инсектицидов и фармацевтических препаратов, планирование и разработка которых обсуждаются с привлечением принципов ретро-синтетического расчленения (гл. 7). Почти все рассмотренные в этой [c.10]

Из кислородных соединений рения в реакции гидрогенизации исследовались окислы двух- [275], четырех- [276] и щестивалентного [277] металла. Дигидрат КеО, не теряющий воду при 100° С над пятиокисью фосфора, является катализатором гидрирования многих органических соединений [2751.Он особенно эффективен при присоединении водорода по С=0-связи карбонильных и карбоксильных групп. Активность катализатора зависит от способа его приготовления. Так, для получения наиболее эффективного катализатора следует восстанавливать перренат аммония (но не калия) или КсаО, металлическим натрием или литием (но не калием) в жидком аммиаке или этиламине. На примере гидрирования гексенов-1 и -2, циклогексена при давлении водорода 200 бар показано влияние способа приготовления катализатора на его каталитическую активность (табл. 19). [c.94]

Относительно высокая летучесть сложных эфиров позволяет получать масс-спектры даже для соединений с молекулярным весом вьшие 300. Примером использования этих спектров для получения данных по структуре органических соединений может служить сравнение спектров метиловых эфиров изомерных декстропимаровой, изодекстропимаровой и криптопимаровой кислот (С19Н2ЭСООН) [288]. Этот метод определения заместителей уже упоминался в связи с исследованием углеводородов, однако применение его в случае сложных эфиров затруднено, так как величина гомологического ряда пиков 73, 87, [c.390]

Осуществить двустороннее восстановление на примере 3,4-дибром-гексадиина-1,5 не удалось при попытке такого восстановления был получен только гексен-З-диин-1,5 . Описанный выше метод можно применять и для превращения пропаргилгалогенидов с внутренним расположением тройной связи в симметрично замещенные аллены . Было высказано предположение , что промежуточными продуктами при восстановлении цинк-медной парой являются цинк-органические соединения, которые превращаются затем под действием спирта в алленовые углеводороды [c.111]

Приведенные мною примеры указывают на плодотворность применения метода изучения электронной плотности к проблеме исследования природы химической связи. Представление строения молекул органических соединений, так же как и других объектов, в виде распределения электронной плотности позволяет рассматривать молекулу как единое целое в соответствии с теорией химического строения Бутлерова, который говорил Исходя от мысли, что каждый химический атом, входящий в состав тела, принимает участие в образовании этого последнего и действует здесь определенным количеством принадлежащей ему химической силы (сродства), я называю химическим строением распределение действия этой силы, вследствие которого химические атомы, посредственно или непосредственно влияя друг на друга, соединяются в химическую частицу (А. М. Бутлеров. Избр. работы по органической химии. Изд. АН СССР, 1951, стр. 71—72). Согласно современным представлениям, химические силы обусловлены валентными электронами атомов, и, следовательно, изучение распределения электронной плотности является основной задачей современного развития теории химического строения как органических, так и других соединений. В настоящее время еще очень мало внимания уделяется прямому определению (при помощи эксперимента) распределения электронной плотности. Работа эта в экспериментальном отношении очень сложная и требует значительных усилий от исследователя, но большое значение полученных этим методом результатов требует значительного расширения работ по определению электронной плотностн. Совокупное применение синтеза, изучения химических и физических свойств и определения электронной плотности, несомненно, будет способствовать дальнейшему развитию теории химического строения Бутлерова. [c.196]

Метилбутен-1—промежуточное соединение в производстве изопрена — можно получать непрерывным способом с высокой конверсией из бутилена и этилена реакцией с алюминийалкилами Добавление алюминийалкилов к ацетилену приводит к образованию органических соединений, содержащих алкенильные радикалы типичным примером является синтез тетразамещенных бутадие-нов Реакция с двуокисью углерода в зависимости от условий приводит к образованию триалкилкарбинолов, моно- или дикарбоновых кислот при взаимодействии с двуокисью серы образуются трисульфинаты алюминия, гидролизующиеся с образованием сульфиновых кислот . Довольно подробно изучена реакщ1я с олефинами описано получение высших олефинов из низших реакция протекает только в том случае, когда все три валентных электрона алюминия пошли на образование связи с атомами углерода. Указывается что оптимальным условиям соответствует температура 90—120° С и давление этилена более 80 ат. [c.79]

При вычислении молекулярной рефракции окисей и сульфокисей фосфинов, полученных присоединением фенилфосфина к эфирам мет-акриловой кислоты, мы встретились с примером, иллюстрирующим насколько атомная рефракция фосфора в органических соединениях сильно зависит от характера образованных фосфором связей. Еще М. И. Кабачником, а затем А. И. Разумовым и О. А. Мухачевой, а также Косолаповым [c.274]

С точки зрения химика-органика требуется расширить область радиационной химии, особенно в связи с тем, что полное представление о поведении органических соединений при действии излучения может быть получено только в том случае, если будет проведена аналитическая работа. Основные эффекты при действии излучения известны лишь для очень немногих веществ, обсуждавшихся в этой книге. Имеются целые классы соединений, действие излучения на которые вообще почти не изучено. Простейшими примерами таких веществ являются органические фтороироизводные, нитрилы, амиды, сульфокислоты и металлоорганические соединения. Можно ожидать, что в смесях, как гомогенных, так и гетерогенных, будут найдены новые интересные реакции как радикального, так и других типов и что дальнейшие исследования в этой области окажутся ценными. Ряд преимуществ может быть получен, если широко варьировать условия, при которых могут легко протекать реакции, индуцируемые излучением, в особенности в связи с тем, что экзотермические реакции, как оказалось, протекают с высоким энергетическим выходом в благоприятных условиях. [c.332]

Известен ряд неорганических фторидов, которые не только замещают в органических соединениях атомы галогена фтором, но и способны, кроме того, замещать атом водорода и насыщать фтором двойную связь. Представителями реагентов этого типа являются фторное серебро и фториды кобальта (П1) и марганца (IV). Здесь эти вещества подробно не рассматриваются, так как получение и применение их описано ранеено в следующем разделе приведены примеры замещения галогена на фтор с их помощью. [c.98]

Вычитание можно осуществить на основе многих химических реакций и физических процессов качественный анализ органических соединений дает нам многочисленные примеры возможных реакций такого рода. Так, нанример, по хроматограммам соединения или смеси соединений в органическом растворителе, полученным до и после обработки смеси разбавленной кислотой, щелочью или буферным раствором, можно установить, являются ли исходные соединения кислотными, основными, нейтральными или амфотерными для этой же цели можно использовать ионообменную смолу. Можно омылить эфиры, получить производные соединения или комплексы, проводить деструкцию анализируемых соединений и регистрировать соответствующие сдвиги или исчезновение хроматографических пиков. В анализе, описанном в работе [71], перед газохроматографическим анализом карбонильные соединения абсорбировали раствором солянокислого гидроксиламина, а ненасыщенные соединения и альдегиды удаляли из растворов проб с помощью марганцевокислого калия. Как бы ни были полезны такие реакции, в данной главе мы рассматриваем лишь те из них, которые находятся в тесной связи с газохроматографическим процессом или являются его частью. [c.144]

Другим примером реакции присоединения связей 51—Н к ацетилену, находящей промышленное применение, является получение алкенилкремневых соединений, таких, как винил-трихлорсилан [35]. Примерами этой общей реакции являются также такие обычные для органической химии процессы, как присоединение воды, аммиака и галоидоводородов. [c.77]

Для того, чтобы машина могла успешо проектировать синтезы сложных органических соединений, в нее необходимо заложить информацию о методах синтеза. Для эффективного ее использования необходимо иметь четкую схему классификации превращений, приспособленную к решению данной задачи. Практически всегда классификация реакций ведется по реагентам, что здесь невозможно, ибо они неизвестны, их то и надо найти. Однако реакции удалось упорядочить и другим способом, по свойствам получающихся веществ. Такая система классифицирует превращения, результат которых об-ратен результату соответствующей реакции синтеза, т.е. как бы реакции, текущие вспять. Такие превращения получили название трансформаций. Примером транспормации- может служить получение кратной связи из двух карбонильных групп - превращение, обратное озонолизу. [c.22]

В низкомолекулярных органических соединениях дифракционные структурные методы чаще всего подтверждали представления об их структуре, полученные ранее классическим химическим путем. При этом, однако, наши знания существенно углублялись, так как устанавливались с большей точностью межатомные расстояния и углы связи. Для сложных органических соединений определение кристаллической структуры быстро становится все более важным методом определения химического строения как характерный пример можно привести витамин Bi2 Благодаря рентгеновским структурным определениям в настоящее время оказалось возможным установить некоторые важные черты атомной структуры даже для исключительно сложных белков. Для них характерно винтообразное расположение протеиновых цепей, которое стабилизируется посредством водородных мостиков (см. стр. 136) и называется а-геликсом (фиг. 62). [c.96]

Настоящий труд представляет собой попытку восполнить этот пробел. Поставив перед собой такую задачу, автор не стремился охватить весь материал, а сделал это выборочно, стараясь рассмотреть основные теоретические сведения, которые могли бы быть полезны химику-исследователю. Среди них уделено внимание и современным взглядам. В этой связи важно отметить, что обычные правила ориентации заместителей в ароматических соединениях справедливы в хловпях кинетически контролируемой реакции сульфирования серной кислотой или олеумом, но не всегда соблюдаются в условиях термодинамически контролируемой реакции. Этот эффект связан с обратимостью сульфирования данный вопрос достаточно серьезен, чтобы выделить его в отдельную главу. Другое явление, которое все чаще рассматривается в работах по получению сульфонатов и по десульфированию, — это влияние стерических факторов. Приводится ряд примеров влияния пространственных факторов, облегчающих или затрудняющих взаимодействие с серным ангидридом или сульфитами. Особое внимание уделено реакциям серного ангидрида и его различных комплексов с органическими соединениями. В ряде случаев сделаны попытки обобщения отдельных изолированных фактов и определения тенденции дальнейшего развития того или нного метода. Глава, посвященная реакции сульфо-алкилирования и родственным непрямым методам (гл. 5), является примером такого подхода к рассматриваемому материалу полезность этих препаративных методов в прошлом, по-впдимому, недооценивалась. [c.9]

Как видно из этих примеров, базовой для создания микрометодов элементарного анализа органических соединений служили давно известные макрометоды. Однако модификация макрометодов в микрометоды требует коренных, зачастую принципиальных, изменений методики, и сходными остаются лишь направление (химизм) реакций разложения органического вещества и определение конечных продуктов разложения. Необходимость таких изменений связана с тем, что хотя малую навеску легче полностью разрупшть и перевести исксшый элемент в форму, удобную для определения, однако при малых количествах начинают резко сказываться отдельные факторы (чистота реактивов, точность весов и мерной посуды, резкость изменения цвета индикатора в конечной точке й т. п.), которые могут затруднить получение надежных результатов определения. Поэтому недопустимо пренебрегать приемами и указаниями, установленными в микроанализе, независимо от того, существует или нет его аналог в макроанализе. [c.6]

Галоидозамещенные широко применяются в органическом синтезе, так как галоид может быть заменен различными заместителями. Несколько примеров было рассмотрено раньше, например, синтез Вюрца, получение спиртов, нитрилов, аминов и других классов органических соединений. Однако не все галоидозамещенные реагируют одинаково легко хлор, бром и иод не одинаково прочно связаны с углеродом и не одинаково легко уступают место другим заместителям. Легче всего реагируют иодозамещенные, труднее — хлорозамещенные, бромозамещенные занимают среднее место. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология