Термодинамическая характеристика ионов

Таким образом, например, стандартная энтропия электронного газа равна при 298,15° К 4,9878 э. е., т. е. много меньше энтропии обычных газов. Равным образом определяются и термодинамические характеристики ионных газов . Комбинируя эти данные по соотношениям (У.98) и (У. 117), можно, зная также энергию ионизации, наити константы равновесия [c.154]

Г. Для ответа на те же вопросы воспользуйтесь термодинамическими характеристиками ионов (Приложение 1). [c.367]

Рис. 15. Графический метод расчета температурных составляющих термодинамических характеристик ионной миграции

Таким образом, например, стандартная энтропия электронного газа равна при 298,15 К 4,9878 э. е., т. е. много меньше энтропии обычных газов. Равным образом, определяются и термодинамические характеристики ионных газов. Комбинируя эти данные по соотношениям [c.177]

Подберите стехиометрические коэффициенты. Пользуясь-справочными значениями термодинамических характеристик ионов и веществ, рассчитайте AG° реакции и предскажите возможность ее протекания. [c.257]

Рассчитайте термодинамические характеристики иона 0Н , считая для иона Н+ их равными нулю. [c.338]

Термодинамические характеристики ион-молекулярных равновесий в водных растворах оксиде серы (IV) пои 298,15 К [c.67]

Таким образом, завершая анализ результатов работ по исследованию равновесия бисульфит - сульфит, можно отметить наличие в специальной и справочной литературе значительно различающихся величин термодинамических параметров. Очевидно это связано с целым рядом ограничений и допущений, применяемых исследователями. В большей степени этого удалось избежать авторам работ [52, 199, 56]. Полученные ими значения термодинамических констант мы и будем в дальнейшем использовать при описании состава сульфитных растворов. В табл. 1.11 указаны значения термодинамической константы рК в зависимости от температуры. Обобщенные литературные данные по термодинамическим характеристикам ион-молекулярных равновесий в сульфитных растворах приведены в табл. 1.12, а на рис. 1.16 представлена графически функциональная зависимость термодинамических констант диссоциации сернистой кислоты от температуры. [c.68]

Термодинамические характеристики ионов в растворах детально рассмотрены в работах [80, 173, 347, 228]. Большинство этих характеристик относится к водным растворам. Необходимо отметить, что достоверность экспериментальных термодинамических свойств ионных неводных растворов часто оставляет желать лучшего. [c.52]

ТЕМПЕРАТУРНАЯ ЗАВИСИМОСТЬ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК ИОННОЙ СОЛЬВАТАЦИИ [c.170]

В еше в С. А., Архангельский Л. К. Метод расчета термодинамических характеристик ионного обмена при изменении содержания воды в ионите. — В кн. Всесоюз. конференция по ионному обмену. Тезисы докладов. М., 1979, с. 118—119. [c.231]

Одним из количественных методов описания температурной зависимости электропроводности является кинетический, использующий теорию переходного состояния. В работе [121] показано, что на базе этой теории возможны различные способы расчета термодинамических характеристик ионной миграции. Здесь мы приводим один из возможных вариантов расчета. Если движение иона рассматривать как миграцию через жидкость посредством серии перескоков от одного положения равновесия к другому, расстояние между которыми равно I, то можно записать [c.123]

Проблема определения термодинамических характеристик ионов одного вида относится к числу важных, но не решенных на сегодняшний день задач физической химии растворов электролитов. Значение ее определяется прежде всего тем, что все современные структурные теории растворов электролитов построены на основе учета взаимодействий ионов как индивидуальных образований (а не электролита как целого) с [c.187]

Существенно подчеркнуть, что оба эти уравнения справедливы независимо от того, абсолютные или условные величины энтальпий образования и переноса ионов фигурируют в расчетах, поскольку неизвестная константа, входящая в величины термодинамических характеристик ионов, элиминируется при расчете энтальпий переноса молекул или их разностей. [c.153]

Вычисленные термодинамические характеристики ионов сведены в табл. 50. [c.255]

Нахождение термодинамических характеристик ионов — это очень трудоемкий процесс, в котором необходимо учитывать результаты большого числа других опытов, чтобы получить данные, сопоставимые друг с другом. Таблицы термодинамических характеристик веществ составлялись в течение нескольких десятилетий и сейчас проводится огромная работа по сравнению всех экспериментальных данных и рекомендация наиболее надежных величин. Такая работа оправдывает себя, так как, имея сводку термодинамических характеристик, можно вычислить термодинамические характеристики желаемого процесса, который не изучался и который, быть может, невозможно изучить опытным путем. [c.260]

Стандартный электродный потенциал серебра при 25 и 50°С равен соответственно 0,799 и 0,774 в. Вычислите термодинамические характеристики иона серебра. [c.261]

Проблема определения термодинамических характеристик ионов одного вида, в частности их коэффициентов активности, принадлежит к актуальным вопросам физической химии растворов электролитов и в течение длительного времени служит предметом обсуждения в специальной литературе. Значение этой проблемы определяется прежде всего тем, что все современные структурные теории растворов электролитов построены на основе рассмотрения взаимодействий именно ионов как индивидуальных образований (а не электролита как целого) с их окружением в растворе. Корректность и область применимости соответствующих физических моделей могут быть установлены только на основе сопоставления количественных выводов теории с экспериментально обнаруживаемыми свойствами ионов определенного вида. При этом близость расчетных результатов для того или иного класса растворов с экспериментально установленными свойствами электролита как целого служит хотя и существенным, но все же недостаточным аргументом в пользу соответствующей теории, поскольку всегда возможна взаимная компенсация ошибок в расчете свойств катионов и анионов. Кроме того, особенности взаимодействия с растворителем катионов и анионов могут существенно различаться, и та или иная модель, правильно описывая состояние ионов одного знака, может оказаться малопригодной для оценки состояния противоиона. Количественные характеристики электролита, полученные на основе подобной модели, будут заметно отличаться от экспериментально наблюдаемых, но выяснить причины расхождений можно только сопоставляя выводы теории со свойствами каждого из ионов электролита. [c.3]

Как уже отмечалось в гл. 1, термодинамические характеристики ионов одного вида (в частности, их реальные активности) могут быть найдены на основе изучения процессов, в которых равновесие достигается только по отношению к ионам рассматриваемого вида. Установление контактного равновесия в вольта-цепях — не единственный процесс такого типа. В работе [68] показано, что при некоторых условиях равновесие в цепях с идеально поляризуемым электродом тоже определя- [c.44]

В начале книги мы отмечали, что термодинамические характеристики ионов одного вида могут оказаться полезными в области электрохимической кинетики. В отличие от химических реакций, протекающих при непосредственном соприкосновении реагирующих веществ, электрохимические процессы во многих практически важных случаях пространственно разделены на частные электродные реакции, в каждой из которых участвуют лишь ионы определенного вида скорость этих реакций зависит именно от активности ионов данного вида, а не от средней активности электролита как целого. При этом многие электродные реакции включают перенос заряженной частицы через межфаз-ную границу. Совершаемая при этом работа определяется не только взаимодействием частицы с ее окружением в растворе, [c.160]

Термодинамические характеристики ионов [c.123]

Из уравнений (11.21)—(11.24) следует, что термодинамические характеристики ионов в растворе, отнесенные к новому и общепринятому стандартным состояниям, связаны между собой уравнениями [c.39]

Исходя из вышесказанного, для получения в дальнейшем так называемых абсолютных значений термодинамических характеристик ионов в водных растворах без особых оговорок будут использоваться данные табл. 11.2, П.З и II.4. [c.50]

В заключение отметим, что конкретные приложения развиваемых представлений об уровнях отсчета термодинамических характеристик ионов будут рассмотрены в соответствующих разделах. [c.52]

ТЕРМОДИНАМИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ИОНОВ [c.53]

Термодинамические характеристики одноатомных, многоатомных и комплексных ионов, помимо специального, имеют большое значение при разнообразных термодинамических расчетах. Они являются исходными данными для получения термодинамических характеристик ионных процессов (сольватация, растворение, ионная сублимация, ионизация, реакции окислепия-восстаповлепия и другие) и определения ряда важнейших свойств веш еств. [c.53]

Вопросам, связанным с определением термодинамических характеристик ионов в водных растворах при стандартных условиях, посвящены работы многих исследователей [15, 24, 64, 88, 89, 91, 92, 115, 137]. Указанные величины находят либо экспериментально, либо различными расчетными методами. [c.81]

Термодинамические характеристики ионов в неводных и смешанных растворителях изучены недостаточно [1, 82, стр. 5 114]. С одной стороны, это связано с ограниченным количеством исходных данных для их расчета, с другой — трудностями в обоснованном выборе уровня отсчета указанных величин. [c.98]

Некоторые термодинамические характеристики ионов в растворах (например энтропия, теплоемкость и другие) рассматривают как парциальные моляльные величины. Хотя последние имеют важное значение в теории растворов, существует много противоречивого в объяснении физического смысла этих величин. Это обстоятельство, в свою очередь, препятствует объяснению ряда фактов и ошибочной интерпретации некоторых величин. По этой причине необходимо наиболее четкое понимание самого понятия парциальных моляльных величин, а также и установление действительной связи между ними и термодинамическими характеристиками ионов в растворе [1,72, 202, 203]. [c.102]

Указанные выше особенности парциальных моляльных величин играют существенную роль при интерпретации физического смысла термодинамических характеристик ионов раствора. [c.104]

Рассмотренные представления можно распространить и на другие ионные реакции в растворах (реакции комплексообразования, гидролиза и т. д.). Однако в настоящее время решение этого вопроса затруднено из-за отсутствия достаточного количества необходимых данных. Вместе с тем из предлагаемого анализа важнейших термодинамических характеристик ионных реакций в растворах следует целесообразность введения их энтальпийных и энтропийных составляющих. Эти величины удобны при использовании и позволяют наглядно выявить роль энтальпийных и энтропийных изменений в ионных процессах, а также наметить пути их дальнейшей детализации. [c.285]

Исследованию температурной зависимости термодинамических характеристик ионной сольватации посвяшено очень мало работ. В основном все сведения об этих зависимостях отражены в работах [24, 38]. Для нахождения термодинамических характеристик сольватации используются как калориметрические, так и некалориметрические методы исследования, например электрохимический. Однако используемые для электрохимических измерений стеклянные ионселективные электроды не способны работать при низких температурах, в связи с чем калориметрические методы исследования ионной сольватации при низких температурах приобретают все большее значение. [c.170]

Не оспаривая факта существования в растворах ионов как индивидуальных физических объектов, многие исследователи считают принципиально невозможным термодинамически строго описать состояние ионов одного вида в растворах. Такую точку зрения можно, по всей видимости, объяснить некорректным выбором функций, предназначенных для термодинамических характеристик ионов в растворах. Т.е. при правильном физическом определении соответствующих функций их значения для ионов одного вида будут доступны экспериментальному определению без каких-либо экстратермодинамических допущений. Речь идет о "реальных термодинамических характеристиках индивидуальных ионов в растворах. Впервые это понятие было введено Ланге и Мищенко [1], которые провели строгое разграничение между химической и реальной энергией сольватации ионов. [c.186]

Из термодинамических характеристик процесса диссоциации иона НСОз и его термодинамических характеристик, полученных ранее, вычислим термодинамические характеристики иона СОз [c.255]

Воспользовавшись термодинамическими характеристиками СаСОз крист (приложение 1) и иона СО , находим термодинамические характеристики иона Са + [c.257]

Другая особенность рассматриваемой проблемы заключается в следующем. Никто не оспаривает существования в растворах ионов как индивидуальных физических объектов и вместе с тем широко распространено мнение о принципиальной невозможности термодинамически строго характеризовать состояние ионов определенного вида в реальных растворах. Такая точка зрения по отношению к реально существующим физическим объектам представляется необоснованной. Ее можно, по-видимому, объяснить только некорректным выбором функций, предназначенных для термодинамической характеристики ионов в растворе. Можно поэтому ожидать, что при правильном физическом определении соответствующих функций их значения для ионов одного вида будут доступны экспериментальному определению без привлечения экстратермодинамических моделей или предположений. [c.4]

И Т ) близки друг другу и разница между ними уменьшается с ростом размера иона. Отсюда следовала возможность достаточно точного определения термодинамических характеристик ионов Сз и I" в растворе путем деления пополам суммарных величин для иодида цезия. Метод разделения, предлон енный на других основаниях в 1930 и в 1952 г. К. П. Мищенко для разделения теплот ионной гидратации, был распространен на энергии гидратации, энтропии гидратации, на кажущиеся объемы и теплоемкости ионов. На аналогичном разделении суммы кристаллохимических радиусов ионов Сз + и I основана также система А. Ф. Капустинского радиусов ионов в водном растворе. Эта система позволила объединить термодинамические свойства ионов в водном растворе. [c.196]

ФИЗИЧЕСКИЙ СхМЫСЛ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК ИОНОВ [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология