Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Некоторые условия устойчивости равновесия

    Некоторые условия устойчивости равновесия [c.203]

    При выводе неравенства (I. 180) мы использовали в качестве характеристической функции полную энергию. Аналогичное рассмотрение может быть проведено и с помощью других характеристических функций, среди которых наибольшее значение для термодинамики многокомпонентных систем имеет термодинамический потенциал Гиббса, определяемый соотношением (1.56). Рассматривая некоторый процесс при постоянстве температуры и давления, выводящий поверхностный слой из равновесия, но не изменяющий величину поверхностного натяжения, и применяя условие устойчивого равновесия для термодинамического потенциала Гиббса всей системы, получим условие устойчивости поверхности разрыва в следующем виде  [c.46]


    Другими, что именно она определяет направление отбора в конце концов в популяции будут содержаться только аллели А[ и А . До некоторой степени неожиданным оказывается вывод о том, что условие гетерозиса (17) само по себе не является ни достаточным, ни необходимым условием устойчивого равновесия в системе множественных аллелей. Для некоторых пар ( , /) приспособленность гетерозигот должна быть выше приспособленностей соответствующих гомозигот, однако не настолько, чтобы нарушить равновесие целой системы [c.398]

    Введение. Агрегатные состояния веществ. В большинстве случаев каждое вещество может, в зависимости от внешних условий (температуры и давления), находиться в газообразном, жидком и твердом состояниях, т. е. в том или ином агрегатном состоянии. Однако для некоторых веществ не все три агрегатных состояния достижимы. Так, карбонат кальция при легко доступных давлениях практически не удается получить ни в жидком, ни в газообразном состояниях, так как он разлагается при нагревании на окись кальция и двуокись углерода раньше, чем наступит его плавление или испарение, а окись кальция практически нелетуча. С другой стороны, возможны такие условия, при которых данное вещество может находиться одновременно в двух или даже в трех состояниях. Так, вода при 0,010°С и давлении мм рт. ст. находится в устойчивом равновесии в трех состояниях — льда, жидкой воды и водяного пара. [c.91]

    В зависимости от температуры и давления большинство веш,еств может находиться в газообразном, жидком или твердом состояниях, называемых агрегатными состояниями веш,ества . Для некоторых веш,еств не все три состояния при нормальном атмосферном давлении могут быть реализованы. Так, например, нафталин, иод, мышьяк при нагревании под атмосферным давлением переходят непосредственно в пар. Карбонат кальция практически не удается получить ни в жидком, ни в газообразном состояниях, так как он разлагается при нагревании на окись кальция и двуокись углерода раньше, чем наступает его плавление или испарение. Наряду с этим возможны и такие условия, при которых данное вещество может находиться одновременно в двух или трех агрегатных состояниях. Например, вода при 0,0075° С и давлении 4,579 мм рт. ст. (6,14-10 н/м ) находится в устойчивом равновесии в трех состояниях льда, жидкой воды и водяного пара. [c.33]

    Система находится в состоянии равновесия, когда ее состав и свойства не претерпевают видимых изменений при постоянных внешних условиях в течение неограниченного времени. С макроскопической точки зрения это означает, что система находится в состоянии покоя, или устойчивого равновесия, хотя с микроскопической точки зрения в такой системе существует некоторое динамическое равновесие, отвечающее равенству скоростей прямой и обратной реакций или процессов. Любая система, не находящаяся в состоянии равновесия, должна непрерывно переходить в это состояние с большей или меньшей скоростью. Если скорость приближения к состоянию равновесия настолько мала, что за доступный для эксперимента промежуток времени практически невозможно заметить какое-либо изменение в состоянии системы, то обычно говорят, что система находится в состоянии метастабильного равновесия. Добавление в систему соответствующего катализатора приводит к более быстрому достижению истинного равновесия. [c.33]


    Реакции, характеризующиеся положительным значением АОт°, превышающим 40 кДж/моль, возможны только в особых условиях. Существует два типа равновесия устойчивое равновесие, при котором система вообще не претерпевает изменений, и замороженное, или метастабильное, равновесие, при котором система изменяет свое состояние с очень малой скоростью. Устойчивое равновесие — это такое состояние, при котором энергия Гиббса системы минимальна по сравнению со всеми возможными состояниями системы при условии постоянства давления и температуры. Неустойчивым равновесием называется такое состояние, при котором энергия Гиббса системы минимальна относительно некоторых, но не всех возможных состояний системы. [c.54]

    На кривой 2 условие (1-71) в некотором диапазоне значений N не соблюдается. Очевидно, что в точках А ж В, имеющих общую касательную, химические потенциалы компонента г одинаковы. Следовательно, в соответствии с условием (1-68), в равновесии могут находиться две фазы разного состава. Поэтому все смеси, состав которых изображается точками, лежащими в интервале АВ, могут самопроизвольно разделяться на две фазы, отвечающие точкам А ъ В. Таким образом, устойчивому равновесию отвечает изменение изобарного потенциала но кривой 2 нри значениях N. от О до точки А и нри значениях больших, чем отвечающее точке В, и но прямой АВ в интервале между точками А В. Участок кривой 2 между точками Л и 5 соответствует области неустойчивого равновесия. [c.27]

    Остается еще установить, однако, действительно ли наиболее устойчивое состояние достигается при реальных условиях кристаллизации. Для этого нужно принять во внимание, что рост кристалла происходит с конечной скоростью. Хорошо известно, что при всех переходах жидкость — кристалл действуют кинетические факторы, так что достигнутое конечное состояние представл-яет собой некоторый компромисс между равновесием и необходимостью развития процесса с конечной скоростью. Это верно как для мономерных, так и полимерных веществ. Далее, в разбавленном растворе полимера время релаксации больших сегментов слишком велико по сравнению с высокой скоростью наслаивания цепей на растущей грани. При этом молекулярный вес должен существенно влиять на скорость роста [61]. Аномально низкие энтальпии и плотности пластинок, полученных из разбавленных растворов, отчетливо показывают, что в реальных условиях кристаллизации не достигается наиболее устойчивое состояние. [c.305]

    Некоторое недоумение возникает при использовании прилагательного устойчивый для описания комплекса. В этой книге термин устойчивость будет определять степень ассоциации, которая происходит в растворах, содержащих два или более компонента в равновесии. Чем более устойчив получающийся комплекс, тем больще ассоциация, которая происходит при данных условиях. Устойчивость комплекса может быть выражена количественно одной из его констант устойчивости, определяемых в разд. 1, А гл. 1. Другие исследователи иногда определяют комплекс как устойчивый , если лиганды лишь медленно замещаются водой или другой конкурирующей формой, присутствующей в растворе, или если комплекс может быть легко осажден или выкристаллизован из раствора. Первое определение относится к кинетическому поведению комплекса, а не к равновесным условиям, при которых он образуется. Комплексы, которые подвергаются реакциям замещения с измеримой ско- [c.14]

    Обычно говорят, что химическая или физическая термодинамическая система находится в состоянии равновесия, когда ее состав и свойства не претерпевают видимых изменений при постоянных внешних условиях в течение неограниченного времени. С макроскопической точки зрения это означает, что система находится в состоянии покоя или устойчивого равновесия, хотя с микроскопической точки зрения в такой системе существует некоторое динамическое равновесие, отвечающее равенству скоростей прямой и обратной реакций или процессов. Любая система, не находящаяся в состоянии равновесия, должна непрерывно переходить в это состояние с большей или меньшей скоростью. Если скорость приближения к состоянию равновесия настолько мала, что за доступный для эксперимента промежуток времени практически невозможно заметить какое-либо изменение в состоянии системы, то обычно говорят, что система находится в состоянии метастабильного равновесия. Добавление в систему подходящего катализатора должно привести к более быстрому достижению истинного равновесия. Так, ряд простых органических соединений, например нитроглицерин или бензол, в реальных условиях являются термодинамически неустойчивыми соединениями. Смесь водорода и кислорода в отсутствие катализаторов (фольги, приготовленной из сплава на основе палладия) или электрической искры также самопроизвольно не реагирует при комнатной температуре с образованием более устойчивого продукта — воды. Анализ таких реакций и процессов не представляет [c.19]


    Со времени возникновения физической химии графические методы применялись для изображения фазовых равновесий, но применение этих методов для иллюстрации химических равновесий началось сравнительно недавно. Возрастающее применение диаграмм для изображения условий устойчивости различных веществ явилось важной особенностью последних достижений в приложении химической термодинамики к решению практических задач. В настоящей главе мы познакомимся с некоторыми графическими методами. [c.185]

    Если скоростьопределяющей является стадия 3 (а), то протоны легко разряжаются и на поверхности электрода образуется монослой адсорбированных атомов. В состоянии устойчивого равновесия число атомов, достигающих поверхности, равно числу атомов, реагирующих с образованием молекулы водорода, плюс некоторое число атомов, из которых вновь образуются ионы. Такая ситуация характерна для металлов с большой плотностью тока обмена (см.), и реакцию НдО" + Н + НзО можно рассматривать как равновесную. Если в качестве меры активности адсорбированных водородных атомов принять степень заполнения поверхности адсорбированным веществом 0, то условия равновесия можно выразить уравнением [c.178]

    Довольно распространено некоторое видоизменение гиббсовских условий равновесия равновесие определяют как состояние, отвечающее экстремуму энтропии при неизменности энергии или экстремуму энергии при неизменности энтропии. При этом равновесие может оказаться устойчивым (стабильным) или неустойчивым (лабильным), что определяется знаком вариации второго порядка. Так, устойчивое равновесие имеет место, если при [c.209]

    Если точка опоры лежит на вертикальной линии ниже центра тяжести, равновесие совершенно неустойчиво. Если центр тяжести лежит ниже точки опоры, равновесие очень устойчиво и около этого устойчивого равновесия могут происходить, как в маятнике или весах, колебания, кончающиеся тем, что тело приходит к своему устойчивому равновесию. Но если, сохраняя тот же механический пример, опорою будет служить не точка в геометрическом смысле этого слова, а площадка или ряд точек, лежащих Не на прямой, то и неустойчивое равновесие может сохраняться без нарушающих причин. Так человек стоит, опираясь на площадь или несколько точек поверхности ноги, имея центр тяжести выше точек опоры. Колебания тогда возможны, но ограниченные, иначе, перейдя за предел возможного равновесия, получается другое, более устойчивое положение, около которого колебания становятся более возможными. Призма, погруженная в воду, может иметь яа ней несколько более или менее устойчивых положений равновесия. Таковыми же можно считать и атомы в частицах. Одни частицы представляют более устойчивые равновесия, другие менее. Отсюда, из этого простого сравнения, уже ясно, что прочность частиц может быть весьма различною, что одни и те же элементы, в том же числе взятые, могут давать изомеры различной устойчивости или прочности и, наконец, что могут существовать равновесия столь малопрочные, столь эфемерные, что они будут осуществляться лишь в особых исключительных условиях. Таковы, напр., некоторые гидраты, упомянутые в доп. 60 и 85, и если в одном случае нестойкость данного равновесия выразится в его непрочности при перемене температуры или состояния, то в других случаях нестойкость может выразиться в легкости распадения под влиянием контакта или при химическом влиянии других веществ. Эти замечания относятся ко всяким простым и сложным веществам и к их видоизменениям всякого рода именно потому, что проявляются и в простейших механических яв. ениях. [c.470]

    В разделе 1.6 указывалось, что в ходе необратимых процессов в некоторой макросистеме величины соответствующих термодинамических потенциалов уменьшаются, достигая в состоянии равновесия минимальных значений. Здесь будет показано, как основываясь на экстремальных свойствах таких, например, функций, как (S, V) и F T, V) можно вывести условие термодинамического равновесия и устойчивости произвольной макросистемы. [c.361]

    Сравним условия устойчивости в общем виде. Трудность, которую надо иметь в виду, сводится к требованию, чтобы система, переходя в устойчивое состояние, изменялась так, чтобы некоторые группы параметров и функции распределения оставались неизменными. Например, тяжелый шар, скатывающийся по наклонной плоскости, не должен в момент движения испаряться. Если это с ним произойдет, то система будет характеризоваться уже иными функциями и условия равновесия придется формулировать иначе. [c.23]

    Обсудим одну из возможных форм условий устойчивости, которую удобно использовать при термодинамических исследованиях совместно с уравнением (П1.52) и другими уравнениями, содержащими производные ghi- Рассмотрим некоторое состояние равновесия системы раствор — поверхностный слой, в которой может протекать химическая реакция. Согласно критерию Гиббса равновесие будет устойчивым, если изменение термодинамического потенциала Гиббса всей системы подчиняется неравенству [9, с. 46] [c.67]

    Вследствие высокой вязкости полимерных систем состояние термодинамического равновесия, являющееся необходимым условием термодинамической совместимости, достигается для них сравнительно редко. Значительно чаще полимерные композиты находятся в состоянии метастабильного (относительно устойчивого) равновесия, обусловленного тем, что разделение смеси нерастворимых друг в друге компонентов происходит чрезвычайно медленно из-за очень низких коэффициентов диффузии составляющих компонентов. Такое состояние полимерных систем иногда характеризуют термином кинетическая совместимость [53]. Для полимерных композитов состоящих из компонентов, несовместимых термодинамически, но обладающих соответствием в допустимых пределах характеристик упругости и пластичности, коэффициентов теплового расширения компонентов в некоторых случаях используют термин механическая совместимость [53]. [c.69]

    Многие вещества при обыкновенной температуре и атмосферном давлении термодинамически неустойчивы по сравнению с входящими в их состав простыми веществами. Во многих химических реакциях образуются не наиболее термодинамически устойчивые молекулы, а другие, менее устойчивые (метастабильные, лабильные) молекулы, однако они достаточно устойчивы, чтобы существовать длительное время и принимать участие в других реакциях. Вследствие инертности их молекул такие вещества на первый взгляд не отвечают условиям устойчивости, устанавливаемым законами термодинамики, и определяются законами химической кинетики. Наконец, существуют реакции, протекающие в направлении, противоположном направлению установления равновесия, под влиянием некоторых внешних воздействий. Примером является ассимиляция двуокиси углерода зелеными растениями при действии света (см. стр. 196). Изучение подобных реакций также относится к области химической кинетики. [c.267]

    В предыдущем параграфе отмечалось, что критерии равновесия предусматривают устойчивое равновесие. Условия устойчивости равновесия исследованы Гиббсом [2] и подробно обсуждаются в ряде работ других авторов [3, 4]. Остановимся лишь на некоторых нринцнниальных положениях. [c.26]

    Не все вещества могут находиться во всех трех агрегатных состояниях. Для некоторых веществ возможны только одно или два агрегатных состояния. Так, карбонат кальция СаСОз практически невозможно получить ни в жидком, ни в газообразном состояниях, поскольку при нагревании он разлагается на нелетучую окись кальция и газообразную двуокись углерода. Другие вещества при определенных условиях могут находиться одновременно в двух или даже трех агрегатных состояниях. Так, вода при давлении 6,14-102 Па н температуре 273,1675 К находится в устойчивом равновесии в трех сосгояьиях твердом (лед), жидком (жидкая вода) и газообразном (водяной пар). [c.11]

    Выражение термодинамического сродства через свободную энергию шозБОЛяет нам обобщить химические реакции, подводя под категорию реакций и многие физические процессы, и, в частности, изменения агрегатных состояний вещества. С химическими реакциями эти процессы имеют следующие общие черты во-первых, в результате изменений агрегатных состояний получается вещество с другими физическими свойствами во-вторых, эти процессы связаны с поглощением или выделением теплоты в-третьих, как, например, при кристаллизации переохлажденной жидкости, мы имеем процесс, ведущий к устойчивому равновесию, причем в адиабатных условиях этот процесс, как показано, ведет к возрастанию энтропии, а в изотермических условиях, подобно химическим реакциям, сопровождается уменьшением свободной энергии. Мы можем, таким образом, изменение агрегатных состояний рассматривать как некоторый предельный случай химических реакций, когда количество другого реагирующего вещества равно нулю. [c.166]

    Очень часто сложные вещества представляют собой не совокупности одинаковых молекул, а системы, содержащие наряду с обычными молекулами также продукты их ассоциации и диссоциации. Так, например, чистая вода представляет собой на самом деле равновесную систему, состоящую из различных ассоциатов молекул НаО, индивидуальных молекул НдО, ионов ОН3 и ОН . В этом и многих других случаях происходящее при изменении условий смещение равновесия не приводит к изменению общего состава вещества, что позволяет подтверждать на подобных примерах закон постоянства состава. Лишь в некоторых случаях имеет место изменение общего состава сложного вещества при смещении установившегося ранее равновесия. Так, например, чистая серная кислота представляет собой систему, содержащую наряду с молекулами Н2504 (вернее ассоциатами этих молекул) продукты диссоциации — трехокись серы и воду в эквивалентных соотношениях однако в связи с большей летучестью трех-окиси серы при установлении равновесия с газовой фазой жидкость несколько обедняется трехокисью серы и таким образом состав ее изменяется до тех пор, пока содержание Н2504 в нем не достигнет 98,3 массовых долей в %. Получившееся устойчивое вещество можно было бы назвать нестехиометрическим соединением, однако здесь ясно, что мы имеем дело с раствором стехиометрического соединения, состав которого изменяется вполне законно. Подобным же образом получаются так называемые нестехиометрические соединения в кристаллическом состоянии. Так, например, если двуокись какого-либо элемента [c.20]

    Растворимость веществ. Растворимость чаще всего является ограниченной, так как наряду с переходом растворяемого вещества в раствор происходит обратный процесс — его выделение. С течением времени скорости этих процессов выравниваются и наступает динамическое равновесие, при котором состав раствора не меняется. Количественной мерой растворимости вещества при данных условиях служит концентрация его насыщенного раствора. Последний представляет собой раствор, находящийся при данных условиях (температуре и давлении) в устойчивом равновесии с растворенным веществом. Например, раствор соли в воде, в котором присутствуют кристаллы той же соли, раствор газа в воде, через которую пропускают тот же газ, и др.- Концентрация насыщенного раствора, т. е. содержание в нем растворенного вещества, называется его растворимостью. Раствор, содержащий меньшее количество растворенного вещества, чем в насыщенном растворе при тех же условиях, называется ненасыщенным. Такой раствор при неизменных внешних условиях может растворить еще некоторое количество вещества. Раствор, содержащий большее количество растворенного вещества по сравнению с насыщенным при одинаковых условиях, называется пересыщенным. Он может быть получен медленным охлаждением насыщенного раствора в отсутствие кристаллов растворенного вещества. Такие растворы термодинамически неустойчивы, а введение в него кристалла растворенного вещества, перемешивание или другие воздействия вызывают выпадение кристаллов из раствора. Достаточно легко образуются пересыщенные растворы ЫаСНзСОО, Ыа2504 и ЫагЗгОз. Пересыщенные растворы впервые были получены и исследованы Т. Е. Ловицем (1794). [c.210]

    Если сместить равновесие (1) влево, то возрастет число противоионов в коллоидной частице и уменьшится ее заряд. Уменьшение заряда частицы приведет, в свою очередь, к уменьшению числа молекул воды в гидратной оболочке коллоидной частицы, т. е. к смещению равновесия (2) в правую сторону. Устойчивость коллоидной системы нарушится. При некоторых условиях число противоионов в коллоидной частице может стать таким, что их заряд полностью нейтрализует заряд зарядообразующих ионов. [c.177]

    В классической теории строения Бутлеровым был рассмотрен вопрос и о строении химических веществ. Его взгляды по этому вопросу кратко сформулированы в следующем положении В огромном большинстве случаев мы имеем дело с веществами, в газообразной или жидкой массе которых, при обыкновенных условиях, химическому равновесию соответствует присутствие частиц одного известного определенного химического строения в бесконечно большем числе, чем частиц других строений, изомерных с первым, но вероятно, что в некоторых случаях можно встретить и такие тела, масса которых постоянно заключает в заметном количестве изомерные частицы различного химического строения, — частицы постоянно соперничающие между собой, перегруппировывающиеся взаимно из одного строения в другое Далее, Бутлеров допускает, а в некоторых случаях и утверждает, что при повышенных температурах, а в принципе и при любых температурах небольшая часть частиц химически индивидуального вещества диссоциирована на осколки, причем имеет место некоторое равновесие между процессами диссоциации частиц вещества на осколки и обратным процессом образования их из этих осколков. Аналогично этому принималось, что часть частиц химически индивидуального вещества может путем ассоциации (объединения) двух или нескольких частиц давать более или менее устойчивые ассо-циаты, которые в свою очередь могут диссоциировать на исходные частицы, так что осуществляется определенная постоянная концентрация ассоциатов. [c.14]

    Так, если остановиться на некоторой произвольно выбранной температуре Т , то истинно устойчивой при этой температуре должна быть модификация III, обладающая при этих условиях наименьшей упругостью пара. Тем не менее, когда при кристаллизуется жидкость (кривая упругости пара последней I), то, согласно правилу ступенчатых превращений, из нее не образуется непосредственно модификация III, а сначала модификация II, с промежуточной устойчивостью и с промежуточной упругостью пара. Если скорость превращения II—>111 достаточно велика, то юзначенная ступенька быстро проходится и немедленно возникает истинно устойчивое равновесие III. Если же скорость превращения 11- Ш очень мала, то модификация II не успевает в процессе охлаждения перекристаллизоваться в III, переохлаждается и сохраняется при обыкновенной температуре в ложноустойчивом, метастабильном состоянии. В случае возникновения стабильной модификации III, из нее нельзя непосредственным нагреванием получить форму II, обладающую большей упругостью пара, необходимо вновь расплавить модификацию III, переохладить расплав и зафиксировать возникновение неустойчивой и моно-тропной формы II. [c.144]

    Если же особые точки Ог и Оз приближаются к началу координат, то область устойчивости уменьшается (граница a b d e g вместо O ab deOs). Кроме того, в этом случае возможна сово купность начальных условий, при которой изображающая точка попадает не в начало координат, а в некоторое новое положение равновесия, определяемое пересечением прямой [c.267]

    Как отмечают Хейндлхофер и Ларсен [343], никакой двойной сплав не станет окисляться таким образом, чтобы толщина пленки была точно пропорциональна квадратному корню из продолжительности окисления, потому что трудно представить себе, чтобы выполнялось условие постоянства состава сплава непосредственно под слоем окалины вследствие разной скорости окисления отдельных компонентов сплава и различной упругости диссоциации кислорода в окислах. Это справедливо лишь на первых стадиях окисления. Однако по истечении некоторого времени, когда установится устойчивое равновесие, концентрации на поверхности раздела сплав — окисел обычно можно считать постоянными. [c.164]

    Вообще говоря, для полного установления структуры могут понадобиться очень большие времена, > Ггь [66]. При некоторых условиях (малые Р, малые е, большие Г и, видимо, преимущественно круглые резервуары) стационарное состояние, по всей видимости, может и не достигаться вовсе вместо исчезающих дефектов появляются новые, которые, в свою очередь, в конечном счете тоже исчезают. Наблюдается фазовая турбулентность, и ее возможность, очевидно, тесно связана с условиями равновесия текстур. Чем сложнее текстура, тем более жесткими должны быть условия ее стационарности. Разные части текстуры могут быть в разной степени близки к оптимальному состоянию и в разной степени устойчивы, оптимизация одних фрагментов может происходить за счет деопти- [c.189]

    Для пояснения структуры дальнейшего изложения целесообразно остановиться на ряде вводных замечаний. В термодинамике гетерогенных систем /1-3/ показано, что при исследовании равновесия между несколькими жидкими фазами и паром удобно использовать представление о гетерогенном комплексе жидких фаз, рассматривая его формально как одну фазу. При таком подходе удается получить уравнения равновесия комплекс жидких фаз - пар, которые аналогичны по форме уравнениям равновесия между пэром и гомогенным раствором. Указанная аналогия приводит к полезным результатам, однако не позволяет свести целиком термодинамику систем с расслаиванием к соответству-щим положениям термодинамики двухфазного равновесия. Одна из причин состоит в том, что фаза - гетерогенный комплекс жидких фаз не удовлетворяет в полной мере условиям устойчивости, характерным для гомогенной фазы. Кроме того, расслаивание жидких фаз само по себе связано с определенным характером взаимодействия компонентов, что дополнительно отражается на гетероазеотропных свойствах системы. Можно также отметить, что случай тройных гетероазеотропных систем в некотором отношении занимает особое место и в полной мере особенности исследования систем с расслаиванием проявляются начиная с четырехкомпонентных систем, рассмотрение которых приофетает самостоятельный интерес. Изложенные соображения формулируют по существу круг вопросов для дальнейшего обсуждения с целью исследования локальных и нелокальных закономерностей диаграмм равновесия между жидкостью и паром в системах с расслаиванием. [c.43]

    Вудкок обнаружил, что внутри облачного слоя и над ним происходит быстрое уменьшение концентрации частиц, как это показано на рис. 36. Этого следует ожидать при метеорологи- ческих условиях квазиустойчивой пассатной инверсии на высоте около 1 км при медленном осаждении сверху. Распределение частиц должно соответствовать состоянию устойчивого равновесия между вертикальным переносом и оседанием и, возможно, некоторым вымыванием облаками. [c.193]

    Если сместить равновесие (1) влево, то возрастет число противоионов в коллоидной частице и уменьшится ее заряд. Уменьшение заряда частицы приведет, в свою очередь, к уменьшению числа молекул воды в гидратной оболочке коллоидной частицы, т.е. к смещению равновесия (2) в правую сторону. Устойчивость коллоидной системы нарушится. При некоторых условиях число противоионов в коллоидной частице может стать таким, что их заряд полностью нейтрализует заряд зарядообразующих ионов, т. е. коллоидная частица станет незаряженной. При этом -потенциал становится равным нулю. Такое состояние коллоидной частицы называется изоэлектрическим. Гидратная оболочка частицы в изоэлектрическом состоянии в значительной мере разрушена. Коллоидные частицы не защищены и при столкновениях слипаются, укрупняются. Процесс укрупнения частиц, потеря агрегативной устойчивости золя называется коагуляцией. Коагуляция золя приводит к потере его кинетической устойчивости, которая выражается в образовании осадка. [c.249]

    Сплошная защитная пассивирующая пленка находится в состоянии динамического электрохимического равновесия с раствором. На участках пленки, более слабых в данный момент времени, протекают преимущественно анодные процессы, сводящиеся к анодному окислению, и, следовательно, к утолщению пленки в результате встречной диффузии в ней ионов. металла и кислорода. Это будет приводить к торможению и прекращению на этих участках анодного процесса. На участках пленки, несколько более толстых, анодный процесс затруднен, но вследствие свободной проходимости электронов еще может ОС ществляться катодный процесс деполяризации п тем восстановления окис, 1ите.1я корро,знонно11 среды.. Анодные и катод ные процессы протекают по всеГ поиерхнскти п.к нкп, чередуясь, однако, во времени местами. Наличие таких процессов будет обеспечивать постоянное поддерживание пленки в сплошном, беспористом состоянии. При стабилизации пассивного состояния сохраняется постоянство толщины пассивной пленки (для неизменных условий). Поддержание устойчивости пассивного состояния в подобном динамическом равновесии требует непрерывного протекания или внешнего анодного тока (при анодной пассивности), или некоторого тока, возникающего в результате процесса саморастворения при пассивации без внешней поляризации. Этот анодный ток будет определять скорость электрохимического возобновления пленки, равную в условиях устойчивости пассивного состояния скорости химического растворения пассивной пленки на внешней поверхности электрода под действием среды. [c.111]


Смотреть страницы где упоминается термин Некоторые условия устойчивости равновесия: [c.176]    [c.355]    [c.148]    [c.834]    [c.129]   
Смотреть главы в:

Химическая термодинамика -> Некоторые условия устойчивости равновесия




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Равновесие устойчивое

Условия равновесия

Условия устойчивости



© 2024 chem21.info Реклама на сайте