Спектрометрический анализ

Масс-спектрометрический анализ ароматических фракций, разделенных при иомощи термодиффузии [7] [c.357]

Определяемое методом масс-спектрометрии [10] распределение насыщенных молекул в соответствии с числом циклов в молекуле (0—5 циклов) дает достаточно подробную характеристику насыщенных углеводородов в исследуемых нефтях. При желании можно провести соответствующий масс-спектрометрический анализ и ароматических углеводородов (см. главу 4). Кроме того, масс-спектро-метрия позволяет определять общее содержание алканов отдельно нормального и отдельно разветвленного строения. Близкая схема анализа была использована также в работах Французского института нефти, посвященных характеристике большого числа нефтей [5]. [c.11]

Возможно, что высокие концентрации разветвленных алканов связаны с ошибками при масс-спектрометрическом анализе. Работы последних лет показали, что масс-спектры цикланов с длинными изопреноидными цепями характеризуются набором фрагментных ионов, обычно наблюдаемых в разветвленных алканах (например, т/е ИЗ, 183 и т. д.). [c.20]

Воспроизводимость и точность измерения, достигаемая при масс-спектрометрическом анализе, проверяется на искусственных смесях. Искусственные смеси составляются в напускной системе путем дозировки каждого компонента из резервных емкостей в напускной баллон, предварительно эвакуированный до остаточного давления 10 мм рт. ст. [c.267]

Сопоставление с циклановой фракцией бензина подтверждает данные масс-спектрометрического анализа. [c.27]

Кроме этого, химический состав уточнялся при сопоставлении масс-спектрометрического анализа исследуемых и ключевых 4>ракций, изучаемых в пятидесяти лабораториях нефтяной промышленности. [c.28]

Однако несмотря на высокую эффективность н-алканов при-обезмасливании петролатумов высокая стоимость делает их применение на промышленных установках маловероятным. В связи с этим в качестве модификаторов структуры твердых углеводородов при обезмасливании петролатумов были исследованы фракции, выделенные из мягкого и твердого парафинов холодным фракционированием и комплексообразованием с карбамидом, которые, по данным газо-жидкостной хроматографии и масс-спектрометрического анализа, содержали 35—40% (масс.) н-алканов С20— 2 Применение таких фракций в процессе обезмасливания петролатума показало (рис. 72), что скорость фильтрования суспензии петролатума увеличивается при более высоких их концентрациях, чем при введении индивидуальных н-алканов. Полученные при этом церезины характеризуются более высокой температурой плавления (рис. 73) и меньшим содержанием масла. [c.185]

До сих пор нет прямого подтверждения наличия кислородсодержащих функциональных групп в молекулах ископаемых порфиринов. В работе [824] масс-спектрометрически с использованием стеклянной обогреваемой системы напуска показано присутствие карбоксильных групп в молекулах порфиринов, выделенных из горючего сланца, сланцевой смолы и нефти. Тем не менее особенности поведения карбоксилированных порфиринов при масс-спектрометрическом анализе [825] не дают возможности получить достоверную информацию о карбоксилированных соединениях в смеси ископаемых порфиринов. Имеются указания на небольшие количества (до 2%) порфиринов с остатками карбоновых кислот и сложноэфирными группами [825—827] в битуминозных компонентах осадочных пород. Однако более поздние исследования [51, 319] не подтвердили этих данных, по крайней мере для порфиринов нефти и гилсонита. [c.147]

Здесь следует ег е упомянуть разработанный Тальрозе с сотр. [39] метод диффузионного об.гака в потоке. В этом методе использован масс-спектрометрический анализ распределения концентраций реагирующих частиц в зоне реакции. [c.31]

Второе обстоятельство, которое исследовано еш е явно недостаточно,—это связь между строением исходных углеводородов и направлением их распада. Закономерности эти гораздо лучше изучены для реакций деструкции углеводородов, протекаюш,их при масс-спектрометрических анализах. Однако метод термической деструкции ввиду более простого аппаратурного оформления и более простого анализа получаемой при этом информации мог бы составить хорошую конкуренцию методу молекулярной масс-спектрометрии, а скорее всего дополнить последний. [c.326]

Масс-спектрометрический анализ сложных смесей, как правило, позволяет определить их групповой состав и распределение некоторых типов соединений по молекулярным весам. Структурная информация, содержащаяся в масс-спектре, при этом используется не полностью. Число индивидуальных соединеиий, содержащихся в сложных смесях, таких, как нефтяные фракции, концентраты и т. п., очень велико, поэтому установить индивидуальные особенности строения каждого соединения в смеси невозможно. Однако, рассматривая каждый тип соединений в смеси как определенную статистическую выборку из общей генеральной совокупности соединений данного класса, можно оценить средние значения и распределения некоторых структурных элементов молекул так же, как определяется молекулярно-весовое распределение по интенсивностям пиков молекулярных ионов. [c.205]

Такой подход к построению математической модели весьма перспективен, поскольку дает возможность в явном виде наиболее полно учесть главное действующее на процесс крекинга возмущение— изменение состава сырья. Однако использование модели требует большого объема экспериментальных исследований и применения специальных методов измерений — разделения на силикагеле с последующим масс-спектрометрическим анализом, что не всегда доступно в промышленных условиях. [c.92]

В работе [81] было изучено необратимое образование метана в системе этан-этилен-водород при помощи мас-спектрометрического анализа и кинетического метода. Авторы пришли к заключению, что метан образуется непосредственно из этана путем мономолекулярной реакции, а также из этилена путем первоначальной конденсации этилена с последующим выделением СН4 из полимера. При этом происходит ряд последовательных конденсаций, чередующихся с выделением метана до тех пор, пока продукт не превратится в углерод. Результаты анализов продуктов на масс- [c.87]

Полимерные остатки и смолистые веи ества. Спектрометрический анализ коммерческого СНГ, хотя и весьма приближенно, показывает наличие в них олигомеров бутена — ненасыщенных полимеров. [c.34]

Несостоятельной оказалась попытка доказать возможность накопления в человеческом организме диоксинов и фуранов на ранних стадиях развития цивилизации. Масс-спектрометрический анализ мумифицированных останков чилийских индейцев (возраст — около 2800 лет), позволяющий определять указанные соединения с точностью до 0,3—5,0 трлн , дал отрицательные результаты. [c.92]

Особенно велика роль маос-спектрометрического анализа в исследовании высокомолекулярных нефтяных фракций, по- [c.8]

Успешно применяются масс-спектрометрические методы анализа в новой отрасли промышленности, созданной на базе нефтяного сырья — нефтехимического синтеза. С помощью масс-спектрометрического анализа получается чрезвычайно важная информация по составу продуктов полимеризации пропилена. Данные по распределению этиленовых углеводородов по молекулярным весам характеризуют содержание целевого продукта, а данные по групповому составу — наличие других типов углеводородов [18]. [c.9]

Химику-органику следует иметь в виду, что поскольку ни одно из существуюш,их воззрений не позволяет количественно предсказать распределение интенсивностей в масс-спектре сложного органического соединения, то, наряду с созданием количественной теории о-бразования масс-спектров на базе изучения первичных и вторичных актов процесса ионизации сложных молекул, необходимы исследования по установлению корреляций между структурой органических соединений и их масс-спектрами. Изучение закономерностей в масс-спектрах органических соединений, связи между строением и распределением интенсивностей приближают нас к решению проблемы определения структуры по данным масс-спектрометрического анализа. С другой стороны, установление различного рода эмпирических правил создает базу для развития методов идентификации качественного и количественного анализов. [c.27]

К соединениям с наиболее ярко выраженными адсорбционными свойствами относятся вода и низкомолекулярные спирты, поэтому на их примере мы рассмотрим трудности, возникающие ири масс-спектрометрическом анализе подобных соединений, а также меры их устранения. [c.44]

Масс-спектрометрия длительное время развивалась как метод количественного анализа многокомпонентных смесей и лишь п последние годы нашла применение для идентификации и качественного анализа неизвестных соединений. В этом случае масс-спектрометрия часто используется в сочетании с другими методами, обеспечивающими либо выделение индивидуального соединения из смеси, либо упрощение ее состава. За редким исключением, еще до проведения масс-спектрометрического анализа исследователь обладает определенной информацией об идентифицируемом соединении (физических константах вещества, его стабильности и путях синтеза). Эти сведения определяют принципиальные возможности анализа и метод введения вещества в масс-спектрометр. [c.116]

Соур (Sauer), Мелполдер и Браун [140] применили адсорбционное фракционирование, чтобы извлечь азотистые соединения из двух образцов печного топлива — каталитического и прямогонного топлива кувейтской нефти. Исследованпе концентратов методом масс-спектрометрического анализа показало, что помимо основных соединений (хинолина и пиридина) имеются и неосновные — карбазол, индол и пиррол. [c.44]

Таким образом, перспективным растворителем является Ы-ме-тилпирролидон, однако его высокая растворяющая способность и, как следствие, низкая КТР в нем бензиновых фракций приводят к необходимости добавления антирастворителей. В качестве последних предложены вода, моно- и диэтиленгликоли [72, 73]. Способность Ы-метилпирролидона извлекать ароматические углеводороды не снижается и при экстракции их из более высококипящих фракций нефти. Для оценки экстрагирующих свойств растворителей может быть использован масс-спектрометрический анализ [74], при помощи которого установлено, что степень извлечения [c.109]

Масс-спектрометрический анализ газа, отобранного в теин м пространстве между отверстием горелки и внутренним конусом, доказывает, что п атом пространство (зона подогрева) идет с заметной скоростью предплаиенпая реакция, приводящая к существенному измеиеяию состава гааа [217]. [c.234]

При 140 °С Б реакторе объемом 50 мл из нержавеющей стали, заполненном смесью алюминийхлорида и 2-хлорпропана, через 5 мин давление возрастало до 35 МПа. Масс-спектрометрический анализ газа показал, что он на 71% состоял из пропана [c.158]

Метод масс-спектрометрии. Методом масс-спектрометрии исследованы первые и вторые сульфиды фракции 170—310° С ар-ттанской нефти —сырые, очищенные фракционной реэкстракцией водной серной кислотой (последовательно полученные первая и вторая фракции), и смесь первых и вторых сульфидов в пропорциональных количествах, очищенная методом разделительной хроматографии (головная, основная и хвостовая фракции). При исследованиях была применена методика масс-спектрометрического анализа, разработанная для нефтепродуктов с высоким содержанием сернистых соединений [29]. Она позволяла определить в смеси содержание диалкилсульфидов, моно-, би- и тритиацикланов, алкил-циклоалкилсульфидов, производных тиофена (в том числе бензтиофена), примесь углеводородов. [c.171]

Жетоды анализа, описанные выше, позволяют только приближенно оценить химический состав парафинов. Для количественного его определения следует использовать высокотемпературную газожидкостную хроматографию [20] или лучше всего масс-спект-рометрию [21, 22], а также сочетание препаративной хроматографии с масс-спектрометрией [23—35]. Так, масс-спектрометрический анализ позволил установить, что полученный путем перегонок и тщательных перекристаллизаций чистый н-СгтНзб содержит по крайней мере 11 индивидуальных углеводородов от С24 до С29, и хотя на 98% этот парафин состоит из н-алканов, в нем содержится всего лишь 70,3% Н-С27Н56. [c.34]

В последнее время в связи с развитием инструментальных фи-зико-химпческих методов анализа химическое строение асфальто-нов стали изучать, используя комплекс методов ИК- и УФ-спектроскопии, ядерного и парамагнитного резонанса, рентгеноструктур-иого, электроппомикроскопического и масс-спектрометрического анализов. Такой комплексный подход к изучению структуры молекул асфальтенов позволил значительно расширить представления о строении средней молекулы асфальтенов и более уверенно объяснить их химические свойства. [c.212]

Для более детального исследования состава азотистых оснований дистиллята 180—200"С был использован метод хромато-масс-спектрометрии. Хроматограмма азотистых оснований, полученная на карбоваксе 20 М, состоит из двух групп пиков. Хроматомасс-спектрометрический анализ каждого пика показал, что вторая, более четкая группа пиков, состоит из алкиланилинов с заместителями у атома углерода. Эти соединения составляют 90% выделенных азотистых оснований. Остальные 10% поданным масс-спектрометрии представлены алкиланилинами с заместителями у атома азота и алкилпиридинами с молекулярными весами 121, 135, 149, 163. [c.78]

Серуоодержащие соединения нефти являются ценным потенциальным сырьем для нефтехимии. Сложность состава и большое разнообразие этих соединений в нефти требует достаточно надежных методов детального анализа их состава и строения. Одним из наиболее эффективных методов анализа этих соединений является молекулярная масс-спектрометрия. Ранее были разработаны методы масс-спектрометрического анализа смесей сернистых соединений различного состава [1, 2], использовавшиеся для исследования сернистых и сернистю-ароматических концентратов, выделенных из различных нефтей и нефтепродуктов. Однако сложность и разнообразие состава таких концентратов требуют расширения аналитических возможностей этого метода. Желательным является увеличение точности метода при анализе смесей, содержащих кроме сернистых соединений, примеси углеводородов, большая детализация в определении структуры сернистых соединений в узких фракциях. [c.200]

На основе изучения изотопического состава продуктов (90% этилена было СзНзОз) авторы работы 1172] заключили, что радикалы диспропорционируют по механизму голова к хвосту (СНуСОз—Н—СНзСОз). Аналогичные выводы были получены позднее Мак-Несби и другими при рассмотрении фотолиза а.си -диэтил-кетона — 4 1173]. Масс-спектрометрический анализ продуктов показал, что в основном при диспропорционировании этильных радикалов получаются СНдСОзН и СНз=СОз. [c.104]

С35Н72 и зо-СиНзоС2ЕН52). В основу типизации положены результаты хроматографирования сырых нефтей и масс-спектрометрического анализа. В качестве эталона, наилучщим образом отражающего средний состав нефти, принята фракция с температурой кипения 200 -I- 430 °С. Все иефти разделены на две категории А и В. К категории А отнесены нефти, иа хроматограммах которых проявляются в аналитических количествах нормальные алканы к категории В — нефти, на хроматограммах которых пики нормальных алканов отсутствуют. Далее, в зависимости от относительной концентрации алканов нормального и изопреноидного строения в нефтях категории А и от наличия или отсутствия изо-преноидных алканов в нефтях категории В, нефти каждой категории разделены на два типа А, А и В, В . Для количественной характеристики типа нефти разработаны следующие критерии [c.15]

Дополнительным доказательством невысокой степени конденсации ароматических фрагментов могут служить данные по искровой и пиролитической масс-спектрометрии смол и асфальтенов [344]. Сравнивая плохую растворимость пицена с легкой растворимостью асфальтенов в тех же органических растворителях (в бензоле, сероуглероде), Хиллмен и Барнет [355 сделали заключение, что ароматические структуры асфальтенов должны иметь меньшую степень конденсации, чем пицен. Однако имеются и другие данные по этому вопросу. При масс-спектрометрическом анализе удалось идентифицировать ароматические фрагменты, содержащие от 4 до 6 конденсированных колец [356]. Другие исследователи -указывают на наличие в асфальтенах 12-кольчатых ароматических фрагментов [303]. При этом необходимо помнить, что эти данные вытекают из огромного разнообразия нефтей, различной степени их превращенности, методов выделения, анализа и интерпретации данных. [c.167]

По-видимому, ванадий и никель в большей степени входят в состав порфириновых комплексов. Идентифицировано несколько типов порфиринов разных гомологических рядов [377, 378]. Например, в асфальтенах ромашкинской [377] и самотлорской нефти [378] масс-спектрометрическим анализом определены несколько ванадил-(1) и никель-порфиринов (II) этио- и дезокси-филлоэритро-типов (в %) [378] [c.172]

Усовершенствования, внесенные за последнее время в методику масс-спектрометрического анализа, позволили применить ее и к относительно высококипящим нефтяным фракциям. Однако спектры различных типов соединений, составляющ их масляные фракции, обычно накладываются друг на друга, поэтому масс-спектрометрический анализ этих фракций приходится сочетать с предварительным разделением их па более однородные группы. Чем однороднее исследуемый продукт по типу углеводородов и молекулярному весу, тем более точные данные могут быть получены о структуре и характере составляющих его углеводородов. При масс-спектроскопии, например, газойлевых и масляных фракций различных нефтей, предварительно лишенных ароматической части (адсорбцией на силикагеле или алюмогеле), удается установить количественно содержание парафиновых и нафтеновых углеводородов, характер строения нафтеновых углеводородов, пяти- и шестичленных колец в них, а также структуру парафиновых углеводородов, содержание в них изоцепей и в некоторых случаях даже характер этих цепей. Аналогично определяется строение ароматических, нафтено-ароматических углеводородов и их сернистых производных с указанием не только группового содержания их во фракциях нефти (включая и высококипящие), но и количества отдельных циклических структур. [c.9]

Термодесорбщюнные спектры с одновременным масс - спектрометрическим анализом химического состава продуктов пиролиза указывают на наличие на поверхности УДА большого количества кислорода и кислород-содержащих частиц, а также о более высокой активности поверхности термообработанного УДА по отношению к процессу адсорбции кислорода, переходящему в диссоциативный процесс. [c.94]

Следующим шагом в познании структуры сероорганических соединений нефтей стало выделение и исследование сульфидов и тиофенов дистиллятов 360-410 и 410-450°С и разработка новых методов дифференциации (термодиффузионное разделение, комплексообразование с тиокарбамидом, разработка новых методик масс-спектрометрического анализа). В результате установлено, что степень цикличности сульфидов достигает до 6 конденсированных цикланов, тиофенов — до 4 ароматических карбоциклов, оценена степень замещения и длина заместителей циклических молекул [21]. Было определено содержание основных классов сероорганических соединений в высококипящих дистиллятах 450-500 и 500-540 С типичных нефтей, установлено, что сульфиды представлены тиациклоалканами с числом сконденсированных нафтеновых колец до 8, тиофенов — до 6. Данные структурно-группового анализа показали, что дистилляты всех исследованных типов нефтей содержат одни и те же основные группы углеводородов и сероорганических соединений, отличаясь относительным содержанием отдельных классов соединений, причем с повышением температуры кипения дистиллятов эти различия сглаживаются [17]. [c.235]

В книге и.злагаются основы современной масс-спектрометрин н обобщается опыт ее использования в лабораторной практике и на заводах в качественном и количественном анализе органических соединений, в частности для непрерывного контроля производства. Большое внимание уделяется также зависимости между масс-спектрами и строением органических соединений, иа основе которой создаются методы масс-спектрометрического анализа. Кратко рассматриваются возможности применения масс-снектрометрии для решения важнейших теоретических проблем химии, демонстрируются богатые возможности, которые открывает этот метод исследования веществ. [c.2]

При масс-спектрометрическом анализе органических соединений и их смесей поступление исследуемого образца в ионный источник, как правило, осуществляется в режиме молекулярного потока. Емкость, в которой находится образец, отделена от источника диафрагмой и натекание происходит за счет перепада давлений с одной стороны диафрагмы (в напускном объеме) устанавливается сравнительно высокое давление до 1 мм рт. ст., с другой (в ионном источнике) — давление не превышает 10" мм рт. ст. Если диаметр отверстия меньше длины свободного пробега молекул в области высокого давления, то газ течет через диафрагму в молекулярном режиме и скорость течмия газа с молекулярным весом М пропорциональна 1/УМ и парциальному давлению газа в системе напуска. Смесь газа откачивается из ионного источника со скоростью, пропорциональной поэтому [c.37]