Основа пробы

Обозначим через /1 интенсивность линии определяемого элемента, через 11 — интенсивность линии сравнения. Если концентрация элемента сравнения (элемент основы пробы или введенный элемент) может рассматриваться как постоянная величина, то относительная интенсивность согласно уравнению (7.6) будет определяться выражением [c.106]

К специфическим помехам в АИ-методе следует отнести возможность ионизации атомов элементов, входяш,их в состав основы пробы, а также помехи вследствие перекрывания спектральных линий атомов определяемого элемеита и элементов основы пробы.,. Аналитическая лазерная АИ-спектрометрия является новым методом, который все больше н больше привлекает внимание хи-миков-аналитиков своими основными достоинствами — высокой чувствительностью и селективностью. Разработка новых эффективных способов атомизации в АИ-методе позволит существенно расширить его область применения. [c.188]

Чувствительность спектрального анализа, как правило, очень высока. Минимальная концентрация определяемого вещества, которая может быть обнаружена и измерена спектральными методами, колеблется в широких пределах в зависимости от свойств этого вещества и состава анализируемой пробы. Прямым анализом при определении большинства металлов и ряда других элементов сравнительно легко достигается чувствительность 10 —10" %, а для некоторых веществ даже 10 —10" %. И только в особо неблагоприятных случаях чувствительность уменьшается до 10" —10" %. Применение предварительного отделения примесей от основы пробы позволяет значительно (часто в тысячи раз) повысить чувствительность анализа. [c.10]

Влияние основы. Еще более сильное влияние на поступление и возбуждение анализируемого элемента оказывает изменение основы пробы. Этот случай встречается на практике реже, так как обычно удается строить отдельные градуировочные графики для объектов с разной основой. В тех же случаях, когда такие объекты приходится анализировать по одному графику, редко удается получить хорошую точность анализа. Так основа пробы и третьи элементы оказывают очень сильное влияние на температуру источников света. Например, при спектральном анализе руд и минералов в дуге постоянного тока ее температура колеблется от 4700 до 6500 в зависимости от состава руды или минерала, а при анализе природных вод наблюдалось снижение температуры дуги до 3700°. Относительная интенсивность спектральных линий даже с близкими потенциалами возбуждения может изменяться при этом в десятки и сотни раз. [c.240]

Иногда можно перевести основу пробы в труднолетучую форму непосредственно в электроде, где некоторые металлы образуют с углеродом очень прочные труднолетучие карбиды. [c.251]

Это позволяет отогнать все или большую часть примесей, которые испаряются легче, чем основа. Этому способствует также введение в пробу носителя. Его температура кипения имеет промежуточное значение между температурой кипения примесей и основы пробы. Температура электродов определяется температурой кипения носителя, что способствует полному испарению примесей и подавляет поступление в разряд основы до тех нор, пока в электроде есть носитель. Например, при анализе урана в виде закиси-окиси СзО добавляют носитель—окись галлия, вес которой составляет 2% от веса пробы. Это повышает интенсивность спектральных линий 33 элементов, присутствующих в виде примесей в уране. Большинство из НИХ ПОЛНОСТЬЮ испаряется вместе с носителем до начала поступления в разряд урана. [c.251]

При приготовлении синтетических эталонов иногда отсутствует основа пробы, достаточно свободная от присутствия примесей определяемых элементов. И в этом случае градуировочный график, построенный по таким эталонам, окажется искривленным в области малых концентраций, так как истинное содержание элементов в эталонах будет больше, чем определенное по количеству введенной добавки. В эталонах с малой концентрацией определяемого элемента, количество его, попавшее в эталон из загрязненной основы, может быть даже больше, чем специально введенная добавка, и ошибка в концентрации может быть очень большой. [c.270]

От характера основы пробы, т. е. от природы и содержания сопутствующих элементов — так называемый матричный эффект. Причина заключается в поглощении части первичного излучения сопутствующими элементами. [c.783]

Поскольку в ходе химического анализа часто измеряется состав многокомпонентных систем, измерения состава осложнены эффектами взаимного влияния компонентов. Последнее выражается в частичном наложении и перекрывании аналитических сигналов нескольких компонентов, а также в специфическом влиянии матричной основы пробы на интенсивность аналитического сигнала. Поэтому измерения химического состава отягощены погрешностями, обычно тем более значительными, чем сложнее состав анализируемого объекта. Отсюда же вытекает принципиальная невозможность приготовления единого стандартного образца для химического анализа на заданный компонент безотносительно к остальному составу анализируемого образца. [c.16]

Холостая проба на растворители и реагенты содержит все реагенты, использованные для образования окрашенного соединения в пробе, но не содержит определяемого компонента и компонентов матричной основы пробы. Измерение относительно этого холостого раствора устраняет, помимо собственного поглощения растворителя, реактивную ошибку. [c.46]

Холостая проба на основу по составу полностью аналогична анализируемой пробе и отличается от нее только отсутствием определяемого компонента. Измерение относительно такого истинного холостого раствора позволяет скорректировать аналитический сигнал (оптическая плотность, интенсивность излучения) на все постоянные помехи, включая наложение сигналов всех компонентов и основы пробы. К сожалению, создание таких истинных холостых проб возможно лишь в редких случаях. Например, при экстракционно-фотометрическом анализе морской воды на железо и медь ею может служить сама морская вода, из которой предварительно экстракцией количественно и селективно удалены эти металлы. [c.46]

Воспроизводимость, правильность, пределы обнаружения и отсутствие влияния основы пробы—это наиболее важные характеристики эмиссионной спектрометрии как аналитического метода. [c.35]

Пределы обнаружения выражают в мг/кг (миллионные доли, м.д. или млн ) для твердых проб и нг/мл (мкг/л) — для жидких. В дуге можно определить 60-70 элементов с пределами обнаружения в диапазоне 0,1-1 млн . Пределы обнаружения обычно лучше, чем в случае искры (1-10 млн ). Однако пределы обнаружения сильно зависят от основы пробы и в случае искры от напряжения. Например, пределы обнаружения при использовании искры лучше для алюминиевой пробы, чем для стальной. [c.35]

Искровая АЭС широко распространена для прямого анализа металлов и сплавов, таких, как сталь, нержавеющая сталь, никель и никелевые сплавы, алюминий и алюминиевые сплавы, медь и медные сплавы и т. д. В производстве стали этот метод является непревзойденным из-за скорости и воспроизводимости анализа. Искровой источник для АЭС может быть также выполнен в виде пистолета, соединенного с переносной системой для контроля и идентификации неизвестных образцов на месте с лабораторной точностью. Основ-1Юе ограничение искровой АЭС — необходимость построения градуировочного графика для каждого вида проб, связанная с влиянием основы пробы на интенсивность линий элементов. Например, для стали и алюминиевых сплавов необходимо иметь разные градуировки. [c.36]

Как пламенная, так и электротермическая ААС могут быть чувствительны к влияниям основы пробы, вызывающим изменение в образовании свободных атомов. В случае пламени ограниченная температура не обеспечивает полной диссоциации и атомизации термически устойчивых соединений в газовой фазе. Хорошо известным примером является влияние фосфата на кальций, что приводит к образованию устойчивых фосфатов кальция. [c.49]

Чтобы компенсировать увеличение фона, связанное с неспецифическим поглощением компонентов основы пробы, необходимо фон вычитать. Наиболее широко используют метод дейтериевой лампы и метод, основанный на эффекте Зеемана. [c.51]

Фон, составляемый комптоновским континуумом и иногда также тормозным излучением в 7-спектрах сложной смеси радионуклидов, образующихся обычно при облучении реальных проб, может значительно ограничить применимость 7-спектрометрии для прямого инструментального активационного анализа. Основной вклад в фон обычно вносят радионуклиды с высокой активностью, получаемые из основы пробы или иногда из одной или нескольких главных примесей. Малые пики индикаторного радионуклида с низкой активностью невозможно статистически отличить от флуктуаций высокого фона. Таким образом, фон может радикально ухудшить пределы обнаружения. По этим причинам радиохимическое разделение часто бывает неизбежным. Радиохимическое разделение необходимо всегда в том случае, если индикаторный радионуклид является чистым /3-излучателем. [c.115]

Температура ввода пробы в ряде случаев зависит от характеристик основы пробы. В большинстве случаев достаточно температуры от 200 до 280°С. Анализ "грязных" проб требует более высоких температур (300°С). [c.48]

Размеры толщина слоя НФ Метод Основа пробы [c.106]

Порядок изменения реакционной способности спиртов (ROH) по отношению к НХ следующий аллил, бензил > третичный > вторичный > первичный < СНд. Реакционная способность уменьшается почти на протяжении всего ряда (этот порядок лежит в основе пробы Лукаса, разд. 16.11), проходя через минимум для первичных спиртов, и снова возрастает для СНд. [c.506]

При определении 0,001—0,1% Ое и 1п в порошках на свинцовой и цинковой основах пробы вводят в дугу переменного [c.214]

Коэффициент очистки определяемых примесей от основы пробы равен > 1-10 . Пределы обнаружения (в %) Мп — 1-10 , Си и Со — 2-10 , Ni — 2-10 , Сг и Zn — 1-10 . Методика пригодна также для анализа металлических галлия и мышьяка. [c.104]

Для определения кадмия в металлах и сплавах чаще всего используют вариант полярографического метода, описанный на стр. 164 предварительно отделяют основу пробы или выделяют кадмий. [c.173]

Определить примеси можно также отделением их при помощи осаждения элемента, составляющего основу пробы. Так поступают, например, при определении галлия в золоте высокой чистоты (99,999%) [5 16]. После растворения навески золото отделяют от примесей сернистым газом. Фильтрат упаривают, смешивают с угольным порошком, сушат и примеси испаряют из кратера угольного электрода. Чувствительность анализа 10 — 10-5%. [c.162]

Одна пз существенных спенифических трудностей прн проведении анализа — спектральные наложения на аналитические линии со стороны спектров основы проб. Вследствие неравновесностн ИСП прн высокой температуре в наблюдаемых спектрах проявляется значительно больн1ее число линий атомов и ионов элементов, чем в спектрах ранее описанных источников (нолый катод, искра и т. п.). Количество новых линий столь велико, что возникла необходимость опубликовать специальные таблицы, содержащие положения линий атомов и ионов, наблюдаемых в спектре испускания ИСП. Для устранения таких спектральных помех на практике используют спектральные приборы с большой разрешающей силой. [c.72]

Метод добавок исключительно ценен, так как применим для случаев, когда неизвестен сост .в основы пробы. Однако при этом должны выпол[1яться слсдуЕонгие условия Г) градуировочный график должен быть линейным, 2) добавляемый элемент должен па-.ходиться в той же химической форме, что и определяемый элемент. [c.95]

Пробу фильтрата бурового раствора (нейтрализованную, если она щелочная) титруют стандартным раствором нитрата серебра с использованием хромата калия в качестве индикатора. Результаты анализа выражают в частях иона хлорида на миллион, хотя концентрацию фактически измеряют в миллиграммах ионов С1 на 1 л фильтрата. Для определения содержания хлоридов в растворе на углеводородной основе пробу разбавляют смесью Эксосоля и изопропилового спирта (3 1) и дистиллированной водой, нейтрализуют по фенолфталеину, а затем титруют обычным путем. [c.124]

Большинство методик ПИА основано на средней дисперсии, поскольку определяемое вещество должно быть подвергнуто какой-либо разумной конверсии . В самом широком смысле конверсионные методики ПИА можно определить как методики, с помощью которых недетектируемые частицы превращают в детектируемый компонент за счет кинетически контролируемой химической реакции с целью проведения соответствующей пробоподготовки, генерации реагента или модификации основы пробы. При выполнении этих задач дополнительные преимущества дают кинетическая дискримипацил и кинетическое усиление. [c.453]

Достоинства такого подхода связаны с высокой воспроизводимостыо, с которой различные сегменты градиента, образованного шо фктирсшакпой пробой, могут быть выбраны к остановлены, и из того факта, что мы можем изменить условия реакции, чтобы удовлетворить критерию реакции псевдопервого порядка, просто выбрав точку (или точки) ыа профиле дисперсии, которая удовлетворяет этому условию, т. е. выбрав время, когда мы производим действительную остановку зоны. Измерения скорости реакции, когда скорость образования (или расходования) определенных веществ измеряют в большом числе точек, не только улучшают воспроизводимость анализа, но и в целом обеспечивают его надежность. Дело в том, что мешающие явления, такие, как величина контрольного опыта, существование фазы запаздывания и нелинейные кривые скорости, можно легко идентифицировать и устранить. Благодаря автоматической регистрации контрольного опыта метод остановки потока привлекателен для выбора таких сфер приложения, как клиническая химия, биотехнология и контроль производства, когда часто имеют дело с основами пробы, у которых значения контрольного опыта сильно различаются. [c.465]

Силыю ли подвержена ИСП влиянию основы пробы [c.38]

Общие критерии для выбора метода разделения можно применить также к радиохимическому разделению в активационном анализе. Однако для корот-коживущих индикаторных радионуклидов решающим требованием становится высокая скорость. Когда радионуклиды с очень высокой активностью, полученные из основы пробы, следует отделить от индикаторных радионуклидов с низкой активностью, требуются высокие факторы разделения до 10 . Хотя в радиохимическом активационном анализе можно применять все обычные методы разделения, используемые для определения следов, а также ряд специальных методов, наиболее важными оказываются ионный обмен и некоторые другие хроматографические методы, а также жидкостная экстракция. [c.115]

ИНАА также можно использовать для анализа алюминия и оксида алюминия, однако не столь успешно, как в случае кремния. Причина заключается в образовании из основы пробы относительно высокой активности Na ( 1/2 = 15 ч) по реакции А1(п,о ) -Ка, инициируемой быстрыми нейтронами из спектра нейтронов деления. Высокий комптоновский континуум, вызываемый Na, серьезно ограничивает определение коротко- и среднеживущих индикаторных радионуклидов. Можно существенно улучшить НАА алюминия и оксида алюминия, если активированную пробу растворить и специфично отделить высокоактивный радионуклид Na на гидратированном пентаоксиде [c.124]

Молибден служит примером материалов, которые нельзя анализировать методом ИНАА. При активации молибдена реакторными нейтронами из основы пробы образуется шесть радионуклидов с ti/2 от 14 мин до 10 сут, так что радиохимическое разделение становится неизбежным. Очень эффективная методика разделения основана на анионном обмене с использованием колонки Дауэкс 1 X 8 из среды 20 М HF/3% Н2О2 [8.4-9 . Полученные из основы пробы радионуклиды Мо, а также радионуклиды Nb и Та, удерживаются на колонке, в то время как индикаторные радионуклиды большинства примесей содержатся в элюате. Для большинства примесей, представляющих интерес. [c.125]

Для отделения кадмия от основы пробы и других мешающих элементов используют его осаждение в виде С<18 [262, 477, 697, 767], зкстракцию его дизтилдитиокарбамината этилацетатом [11] или хлороформом [749], экстракцию иодидного комплекса метилизобутилкетоном [187, 638], ионообменное отделение [64, 429, 569, 614]. Медь, мешающую при полярографировании, осаждают тиосульфатом [15, 454] или путем электролиза [292, 498]. Большие количества 1п отделяют экстракцией изопропиловым эфиром Е611], Аи — хлорексом [300], а ЗЬ, Зп и Т1 отгоняют в виде бромидов [15, 455]. [c.169]

В морской воде допустилгая плотность тока и стойкость ПТА ограничены возлюжиостью пробоя титановой основы. Пробой титановой основы зависит от условий электролиза [68—70] потенциал пробоя ПТА в морской воде может снижаться до 7 В и ниже. Платиновое покрытие на титане оказывает существенное влияние на условия возникновения пробоя па ПТА [6, 71]. В табл. -5 приведены значения потенциала ПТА, плотности тока и количества электричества, прошедшего через 1 м поверхности анода до пробоя, для различных толщин платинового покрытия. С увеличением толщины платинового слоя возрастает критическая плотность тока и напряжение пробоя на ПТА. Пробой возникает на границе раздела фаз электрод — жидкость — газ [71], являющейся наиболее слабым местом системы. Устойчивость ПТА к пробою можно повысить, [c.149]

Местная воспалительная реакция тканей, как известно, приводит к усилению проницаемости мелких сосудов. Указанный факт явился основой пробы с флюоресцеином, предложенной Б. М. Сагалович. Методика пробы разработана в [c.217]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология