Сополимеризация хлорстиролом

Сополимеризация. Хлорстиролы, как правило, полимеризуются с более высокой скоростью, чем стирол, а скорость сополимеризации имеет обычно промежуточное значение между значениями скоростей раздельной полимеризации стирола и хлорстирола. Так, на рис. Х.19 приведена зависимость скорости сополимеризации от состава мономерной смеси для систем п-хлорстирол — стирол и п-хлор-стирол — метилметакрилат. Для системы п-хлорстирол — метилметакрилат эта зависимость выражается не прямой (как в случае системы п-хлорстирол — стирол), а кривой с минимумом, аналогичной кривой, полученной для системы п-метоксистирол — метилметакрилат (см. рис. Х.28). [c.322]

Напишите схемы а) полимеризации стирола (фенилэтилена или винилбензола) б) полимеризации п-хлорстирола в) сополимеризации стирола с 1,3-бутадиеном г) сополимеризации стирола с нитрилом акриловой кислоты (акрилонитрилом). Укажите практическое значение получающихся полимеров. [c.87]

При катионной сополимеризации смеси равных количеств (по массе) стирола и п-хлорстирола получен сополимер, содержащий 66,8 % (масс.) звеньев стирола. Каковы значения констант сополимеризации, если сополимеризация идеальная [c.163]

При сополимеризации и-хлорстирола и метилметакрилата, взятых в молярных соотношениях 98,8 1,2 и 1,5 98,5, получены сополимеры мгновенного состава 98,5 1,5 и 3,7 96,3. Возможна ли азеотропная сополимеризация данных мономеров, а если да, то при каком содержании п-хлорстирола в исходной смеси [c.164]

Сополимеризация с хлорстиролами привела к образованию твердых блестящих смол [89]. Было найдено, что отношение скоростей (а), с которыми м- или п-хлорстирол и метилметакрилат вступают в растущую цепь, сохраняется равным 1,46 0,20 при различных условиях реакции [35]. [c.147]

Опыт 3-44. Катионная сополимеризация стирола с л-хлорстиролом (определение констант сополимеризации) [c.177]

Мономеры способны образовать гомополимеры, но не сополимеры. 1.2 = 2. 1=0 1.1 и 2,2 ОТЛИЧНЫ от нуля, Л1 = Г2 = оо. Радикалы реагируют только со своими мономерами образуется смесь гомополимеров. Примеры системы л-хлорстирол—винилацетат, бутадиен — акриловая кислота (блочный метод). В одних случаях некоторые системы дают сополимеры, а в других нет, т. е. константы сополимеризации зависят от способа полимеризации. Если и Г2 существенно больше единицы, то наблюдается тенденция к образованию сополимеров вида [c.134]

Процесс привитой сополимеризации проводили в блоке (т. е. при растворении полимера и инициатора в мономере), в растворе и в эмульсии. Для процессов привитой сополимеризации, протекающих в блоке и в растворе, в качестве инициаторов были использованы перекись бензоила, азо-бис-изобутиронитрил или термическая обработка. По этим методам были получены следующие привитые сополимеры поли-п-хлорстирол на полиметилметакрилате полиметилметакрилат, полистирол, поливинилацетат и поливинилхлорид на полиметилметакрилате и полиметилметакрилат на полистироле. Попытки привить по этому методу поливинилацетат на полистирол и полиметилметакрилат на поливинилацетат и поливинилхлорид оказались безуспешными. Полученные результаты были объяснены тем, что после образования в результате передачи цепи макрорадикала присоединение мономера зависит от его реакционной способности и полярности и, следовательно, от стабильности образовавшегося радикала. [c.269]

Б результате обработки поли-ге-хлорстирола или его сополимеров Ка-нафталиновым комплексом в тетрагидрофуране образуется натриевое производное, представляющее собой эффективный инициатор привитой сополимеризации [186] [c.299]

Модифицированный катализатор был также использован для сополимеризации бутадиена со стиролом, г-метилстиролом и хлорстиролом, а также для сополимеризации изопрена с га-метилстиролом [46]. [c.245]

Отмечено, что при инициировании сополимеризации метилметакрилата и а-хлорстирола в отсутствие кислорода при 20° С состав сополимеров и относительные реакционные способности мономеров Г] = / 2 = 0,4 близки к соответствующим величинам, полученным при инициировании сополимеризации перекисью бензоила при 60° С, что указывает на радикальный механизм инициирования с помощью я-толуолсульфиновой кислоты . [c.21]

С целью изучения.влияния стерических факторов в катионной полимеризации была проведена сополимеризация различных замещенных стиролов. Полученные данные позволили авторам расположить производные стирола в следующий ряд по активности в сополимеризации с п-хлорстиролом а-метил- > п-метил- > [c.161]

Для скорости сополимеризации стирола с га-хлорстиролом выведено уравнение [c.161]

Рис. 97. Сополимеризация стирола с п-хлорстиролом при 100° без катализатора.

В задачу исследований катионной сополимеризации входит предсказание того, какие из написанных выше четырех возможных реакций будут протекать и почему. Основные положения, касающиеся этой проблемы, были первоначально высказаны для радикальной сополимеризации но они могут быть применены также к процессам, протекающим с участием карбониевых ионов. Впервые экспериментально это показали Алфрей и Векслер на примере системы стирол — п-хлорстирол — хлорное олово — четыреххлористый углерод. Их результаты подтвердили предсказание Майо и Льюиса о том, что состав сополимера должен зависеть от механизма полимеризации. В важной работе Уоллинга и др. было показано, что характеристики сополимеризации можно использовать для установления механизма процесса. Одновременно и независимо от американских исследователей это предсказание было обосновано и изящно подтверждено Лендлером Лендлер подвергал стирол и метилметакрилат (и винилацетат) катионной сополимеризации в присутствии хлорного олова в нитробензоле и анионной сополимеризации в присутствии натрия в жидком аммиаке. Резуль- [c.227]

При сополимеризации / -хлорстирола с а-метилстиролом и стиролом под дейстшг ем щелочных катализаторов имеют место конкурирующие реакции радикальной и анионной полимеризации. С литийэтилом в углеводородной среде преобладает радика.и.-ная полимеризация, в среде триэтиламина —анионная, а в среде эфира скорости поли меризации ио анионному и радикальному механизму сравнимы. [c.540]

Н едавно Овсрборгор с соавторами детально и нсесторошгс исследовал карбоний-ионную сополимсризадшо ряда замощенных стиролов со стиролом, /1-хлорстиролом и а-метилстирол ом [119]. В этом случао мономеры, участвующие в реакции сополимеризации, достаточно близки по своей структуре, чтобы давать хорошие значения отношений реакционных способностей мономеров. Полученные результаты подтверждают общие выводы из табл. 11. [c.160]

Интересным свойством реакций карбоний-ионной сополимеризации является то, что отношения реакционных способностей мономеров в некоторых системах несколько меняются в зависимости от примененных инициатора и растворителя. В системе, состоящей из стирола и 3,4-ди-хлорстирола, отношение реакционных способностей мономеров изменя гось от / J = 3,1 0,1, = 0,48 0,08 при инициировании реакции ЗнС1 до = 6,8 0,8, г2 — 0,0 0,2 в присутствии АШгд [45]. Насколько такое изменение является общим, неизвестно, но наличие его подчеркивает тот факт, что имеющийся активный центр, по-пидимому, представляет собой некоторую комбинацию ионной пары иона карбония и аниона, получаемого из инициатора, изменяющего вследствие этого его реакционные свойства. [c.160]

С. И. Ушаков, П. А. Матузов, ЖПХ, 17, 52 (1944). Сополимеризация стирола с метилметакрилатом и хлорстиролами. [c.228]

Ионная радиационная полимеризация. Ионная Р. п. реализуется гл. обр, нри низких темп-рах (—40°С и ншке). Вклад ионного механизма увеличивается с понижением тсмп-ры реакции имеется обычно температурный интервал, где радикальный и ионный процессы сосуществуют. При сополимеризации изобутилена с хлористым винилидепом, а также стирола с метилметакрилатом или ге-хлорстиролом при 0°С и выше наблюдается радикальная полимеризация, при —40°С — сосу- [c.125]

Отверждение. ПМ и ПФ отверждают, сопо-лимеризуя их с различными мономерами, напр, со стиролом, метилметакрилатом, диметакрилатами гликолей, винилтолуолом, хлорстиролом, диаллилфтала-том, триаллилциануратом, или со способными к сополимеризации олигомерами, напр, с олигоэфиракрила-тами. Мономеры и олигомеры служат, как правило, растворителями полиэфиров и, кроме того, сшивающими агентами , т. к. они сополимеризуются с ПМ и ПФ с образованием трехмерных сополимеров (см. Отверждение, Отвердители). В случае использования в качестве растворителя стирола схему отверждения лтожно представить в след, виде [c.354]

Ионная радиационная полимеризация. - Ионная Р. ц. реализуется гл. обр. при низких темп-рах (—40°С и -ниже). Вклад ионного механизма увеличивается с понижением темп-ры реак ции , жмеется об чно температурный интервал, где радикальный,.и ионный процесс н сосуществуют. При сополимеризации изобутилена с хлористым. винилиденом -ча также стирола с метилметакрилатом или п-хлорстиролом при.0 С и выше, наблюдается радикальна полимеризация, при -е-40°С — сосу- [c.125]

Наиболее широким исследованием активности мономеров были работы, носвященные сополимеризации различных мета- и пара-замещенных стиролов с другими стирольными мономерами (стирол, а-метилстирол и ге-хлорстирол) [56, 58, 59]. Была проведена корреляция относительной активности различных замещенных стиролов с константами о Гаммета. Графическая зависимость lg 1/ 1 от константы о, характеризующей заместите.ль, выражается прямой линией, как это и должно быть по методу Гаммета. Величина о представляет собой количественную меру суммы резонансного и полярного влияний данного заместителя. Электроноакцепторные и электронодонорные заместители имеют соответственно положительные и отрицательные константы ст. Заместители увеличивают активность стпрола приблизите.тьно в том же порядке, в котором возрастают их электронодонорные свойства, как это видно из следующего ряда (в скобках приведены значения а) [c.382]

Температура оказывает большее влияние на константы сополимеризации ири катионном процессе, чем прп радикальном, что обусловлено изменением энергий активацпп реакций роста в большем интервале. Однако в этом случае отсутствует общая для всех мономеров зависимость г от температуры, как это было при радикальной сополимеризации. Некоторые значения г возрастают с температурой, другие уменьшаются. Для различных пар сомономеров наблюдалпсь различные комбинации эффектов. Так, нанример, для системы изобутилен — стирол увеличилась в 1,5 раза, а Г2 — в 3 раза при повышении температуры реакции от —90 до —30 "С [65]. С другой стороны, для системы а-1Ютилстнрол — п-хлорстирол прп изменении температуры от —78 до 0°С величина Tj уменьшилась от 28 до 15, а Гг увеличилась от 0,12 до 0,35 [61]. [c.386]

В последующей работе Овербергер и др. сравнили катионную сополимеризацию стиролов, замещенных в ядре и в боковой цепи. Они нашли корреляцию между пространственными эффектами в реакции со стандартными мономерами (га-хлорстиролом) и положением (а, Р или п) и размером (этильная или метильная) алкильных групп. Результаты исследования показали, что пространственный эффект зависит от двух противоположно действующих факторов полярного и резонансного. Алкильные группы в а- и п-положениях повышают активность мономера вследствие повышения стабильности соответствующего карбониевого иона, однако при замещении в р-по-ложении преобладающими становятся пространственные факторы. [c.250]

При радикальной сополимеризации существуют большие различия в активности между цис- и транс-йзомерами. В катионной сополимеризации, однако, было найдено, что константы сополимеризации цис- и 7пра с-р-метилстирола (с га-хлорстиролом) практически равны. Это можно объяснить, если учесть, что атака карбониевого иона направлена перпендикулярно оси двойной связи, в то время как атака свободного радикала происходит вдоль оси . [c.250]

Работа Флорина показывает, что константы сополимеризации стирола с 3,4-дихлорстиролом при использовании А1С1з в качестве катализатора изменяются в противоположных направлениях при переходе от четыреххлористого углерода к нитробензолу. Хигаси-мура и Окамура нашли, что константы сополимеризации стирола с винилацетатом также зависят от природы разбавителя. Наблюдения Овербергера и Камаса показывают совершенно четко влияние чистых растворителей на константы сополимеризации изобутилена с п-хлорстиролом (табл. УП1.4). [c.251]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология