Растворители неводные протогенные

Количественное содержание препарата определяется методом неводного титрования в среде протогенных растворителей (ледяная уксусная кислота, уксусный ангидрид). [c.365]

Для количественного определения препарата ГФ X рекомендует метод кислотно-основного титрования в неводных средах Амидопирин, как слабое основание, титруется хлорной кислотой в присутствии протогенного растворителя —ледяной уксусной кислоты, оо индикатору тропеолин 00 в метиловом спирте до получения ярко-фиолетового окрашивания (Н — остаток молекулы амидопирина). [c.307]

Влияние диэлектрической проницаемости на диссоциацию электролитов. Один и тот же электролит под влиянием разнообразных неводных растворителей, характеризующихся различными протолитическими свойствами и разными значениями диэлектрической проницаемости, может быть сильным или слабым электролитом и даже совсем потерять электролитические свойства. Так, а-нафтиламин является слабым основанием (р/Св = 10,01) в водной среде, очень сильным рКв = 0,88 вереде безводной муравьиной кислоты (протогенный растворитель), а в среде жидкого аммиака и других протофильных растворителей совсем не проявляет основных свойств. [c.404]

Поскольку все эти алкалоиды являются слабыми органическими основаниями (константы диссоциации их лежат в пределах 10 —10 ), определение их методом нейтрализации в водной среде затруднено. Поэтому ГФХ, например для кофеина, рекомендует метод неводного титрования в среде протогенных (кислых) растворителей, каким является безводная уксусная кислота. [c.364]

Протолитические реакции в неводных протогенных растворителях [c.388]

Мы уже описали ряд приемов определения очень слабых кислот и оснований (с АГ < 10 ) и смесей электролитов с близкими константами (< 10 ). Это метод обратного тшрования, метод замещения, усиление кислотных свойств вследствие комплексообразования и др. Используют также метод, основанный на усилении или ослаблении донорно-акцепторной способности кислот или оснований в неводных шш смешанных водно-органических средах. Вспомним, что кислотные свойства усиливаются в протофильных растворителях и подавляются в протогенных (см. разд. 6.1.3). Аналогично, основные свойства усиливаются в протогенных и ослабляются в протофильных растворителях. Таким образом, путь выбора растворителя, казалось бы, нащупан. Действительно, константу равновесия реакции титрования (например, кислоты основанием) [c.58]

В неводных средах потенциалы смещаются в отрицательную область по мере ослабления протогенного характера растворителя, т. е. растворители, являющиеся донорами протонов, облегчают восстановление радикалов [131. [c.7]

ДЛЯ определения соединений, которые в неводных растворах проявляют кислые свойства, в качестве сред для титрования используют протолитические (протофильные, протогенные и амфипротные) и апротонные растворители. [c.100]

Названные работы Гесса содержат наиболее детальный анализ химических явлений, происходящих при растворении белков в жидком фтористом водороде. Реакции, протекающие при этом, типичны столько для такой среды и могут быть применены для установления структуры белка. Зингер недавно изучил влияние неводных растворителей на строение белков, причем обратил особое внимание на действие сильных протогенных растворителей. [c.77]

Все неводные растворители можно подразделить на две большие группы апротонные и протолитические растворители. Апро-тонные растворители, например бензол, толуол, гексан, четыреххлористый углерод, хлороформ и др., имеют обычно низкие значения диэлектрической проницаемости, что благоприятствует ассоциации молекул и ионов растворенных в них веществ. Протолитические растворители, например спирты, кетоны, эфиры и др., характеризуются способностью их молекул отдавать или присоединять протоны. Этот класс растворителей принято в свою очередь подразделять на три подгруппы амфипротные ( нейтральные-)), протогенные ( кислые ) и протофильные ( основные ). [c.157]

В неводных растворах у большинства электролитов степень диссоциации меньше, чем в водных. Даже полностью диссоциированные в воде электролиты в большинстве неводных растворителей диссоциируют частично. Уменьшение силы слабых в воде электролитов в неводных растворах может быть очень значительным. Только в некоторых случаях удается усилить диссоциацию слабых электролитов подбором соответствующей среды. Например, сила слабых в воде оснований увеличивается в протогенных растворителях (уксусная кислота), а очень слабых кислот —в протофильных растворителях (жидкий аммиак). Величины равновесных концентраций ионов одних и тех же электролитов при одной и той же концентрации растворенного вещества в различных растворителях изменяются, что влияет на ионную силу раствора. Поэтому отклонение величины % при данной концентрации от Яог может быть различным. Кроме этого, понижение удельной электропроводности раствора электролита при титровании в неводных растворах может быть вызвано уменьшением равновесных концентраций ионов, обусловленным ослаблением силы электролитов. Поэтому удельная электропроводность растворов одного и того же электролита в различных растворителях и ее изменение в процессе титрования в различных растворителях могут варьироваться в широких пределах. [c.26]

Для определения соединений, проявляющих в неводных растворах основные свойства, в качестве сред для титрования используют протолитические (протогенные или амфипротные), апротонные и различные смешанные растворители. Из протогенных растворителей для определения слабых оснований широкое применение получила безводная уксусная кислота [51—55, 60—63, 157—163]. Добавление углеводородов, их галогенпроизводных и диоксана к уксусной кислоте повышает резкость конечной точки титрования [164—169], так как уменьшается константа автопротолиза (ионное произведение) среды. Однако титрование в среде уксусной кислоты имеет ряд недостатков [18]. [c.79]

Мы рассмотрим пять групп растворителей, используемых при неводном титровании 1) апротониые инертные растворители, 2) дифференцирующие растворители, 3) протогенные растворители, 4) протофпльные растворители, 5) смеси растворителей. [c.105]

Реакций титрования. Вследствие малой диэлектрической проницаемости некоторых неводных растворителей типа безводной уксусной кислоты все известные кислоты и основания мало диссоциированы в них. Наиболее сильной кислотой в среде безводной уксусной кислоты является хлорная кислота (р/ = 4,87). Серная кислота в безводной уксусной кислоте проявляет себя более слабой кислотой (рЛ = 7,24), чем сама уксусная в водном растворе (р/( = 4,74), Поэтому для титрования слабых оснований в иеводных растворах очень часто применяют растворы хлорной кислоты в безводной уксусной кислоте и диоксане. Как показали наши исследования, лучшим растворителем для хлорной кислоты является метилэтилкстон или смесь растворителей безводная уксусная кислота — уксусный ангидрид, В качестве титрантов оснований широко используются также /г-толуолсульфокислота и хлористоводородная кислота. Процессы, протекающие при титровании органических оснований К(Аг)ЫНг в среде протогенных растворителей, можно представить в виде уравнений [c.396]

Растворители участвуют в электрохимической реакции только в тех случаях, когда их молекулы способны к диссоциации или образуют водородные связи (пиридин, метанол). К растворителям промежуточной группы, влияющим на реакцию нейтрализации в некоторой степени, относятся ацетон, ацетонитрил, нитрометан и др. Для определения кислот пригодны растворители инертные (бензол, толуол, хлорбензол, метилэтилкетон, ацетон, ацетонитрил), основные и про-тофильные (этилендиамин, н-бутиламин, пиридин, диметилацетамид, диметилформамид, 1,4-диоксан, трет.-бутанол, изопропиловый, этиловый, метиловый спирты, пропиленгликоль). Для определения оснований применяют растворители инертные (н-гексан, циклогексан, диок-сан, четыреххлористый углерод, бензол, толуол, хлороформ, хлорбензол, метилэтилкетон, ацетон, ацетонитрил), кислотные и протогенные (муравьиную, уксусную и пропионовую кислоты, уксусный ангидрид, нитробензол, этиленгликоль, изопропиловый спирт). Растворители, участвующие в неводном титровании, не должны содержать примесей кислот и оснований и воды. [c.302]

Закономерности коррозионных процессов в неводных (органических) средах опредёляются физико-химическими свойствами растворителей [1—3L Последние делят на апротонные, не участвующие в кислотно-основном равновесии и реакциях, связанных с переносом протона, и протолитические трех групп (табл. ИЛ) протогенные, кислые (способность к выделению протона выше способности к присоединению) протофйльные, основные (акцепторные свойства по отношейию к протону превалируют над до-норными) амфотерные (обладают кислотными и основными свойствами). [c.335]

Если первые работы, касающиеся применения неводных и смешанных сред в органической полярографии, носили преимущественно аналитический характер и в них лишь вскользь отмечалось влияние среды на значения потенциалов полуволны и констант предельного тока соответствующих деполяризаторов, то в последнее врел1я основное внимание сосредоточивается на выяснении особенностей электровосстаповления органических веществ в апротонных и смешанных средах с позиций современной теории растворов и кинетики электродных процессов. По сравнению с водой и другими протогенными растворителями электрохимические процессы в неводных апротонных средах отличаются рядом специфических черт. Из-за высокого содержания молекул самого растворителя, обладающих, как правило, высокой поверх- [c.210]

Уксусная кислота является одним из наиболее важных протогенных растворителей, применяемых в аналитической химии неводных растворов. Впервые (1927 г.) безводная (ледяная) уксусная кислота (УК) была применена в качестве растворителя в химикоаналитических целях Холом, Конантом и Вернером [113, 114] для титрования слабых оснований. С тех пор безводная уксусная кислота и ее смеси с другими растворителями (уксусным ангидридом, бензолом, хлорбензолом, хлороформом, дихлорэтаном, нитрометаном) широко применяются в аналитической химии неводных растворов [4, 5, 26, 33, 115]. [c.44]

Дифференцирующее действие неводных растворителей вызывает изменение соотношения в силе электролитов и объясняется специфическим действием растворителя на растворенное вещество подавлением диссоциации кислот сильно протогенными и оснований сильно протофильными растворителями и уменьшением диссоциации под влиянием неводных растворителей с низкими значениями диэлектрической проницаемости неравномерным изменением значений р/Сл и р/Св растворенных электролитов по сравнению с их значениями в водных растворах и связанным с этим резкихм изменением Арх Сл и Ар/Св различным влиянием на силу слабых и сильных кислот и слабых и сильных оснований например, сила минеральных кислот под влиянием протогенных растворителей снижается в меньшей мере, чем сила слабых кислот, а сила сильных оснований под влиянием протофильных растворителей — в большей степени, чем сила слабых оснований. [c.176]

Как показывает опыт, в среде органических растворителей можно определять первичные, вторичные и третичные алифатические и ароматические амины, а также их смеси, основания Шиффа, первичные амины ряда сульфамидов, органические основания, содержащие гетероциклический азот пурин, пиридин, тиазол, гид-разоны, гидразиды, оксазолины, триазолы, ниразолоны, хиноли-ны, бензимндазолы и их производные, а также алкалоиды и их смеси, ряд органических кислот, которые в среде протогенных растворителей проявляют основные свойства, например, пиридинкарбоновые и аминокислоты нитро-, галоген- и аминопроизводные карбоновых кислот, фенолы и их производные, енолы, имиды, тиолы, амиды, меркаптаны, соли алифатических аминов и нитросоединения.Нанример, динитробензол титруется как двухосновная, а пикриновая кислота как трехосновная кислоты в среде этилендиамина. В среде неводных растворителей титруют также спирты и углеводороды, смеси карбоновых кислот с фенолами и минеральными кислотами и т. д. [7]. [c.296]

Одни полярографические данные не позволяют сделать выбора между этими механизмами. Механизм у1 требует разрыва связи К — X до вступления в электродную реакцию, который невозможен без влияния электродного поля. По механизму же5л 2 в приэлектродном слое образуется переходный комплекс, который затем распадается. Выбор между этими механизмами требует знаний о состоянии молекул в приэлектродном слое и соответствующих квантово-механи-ческих расчетов [52]. Уточнения требует и вопрос о том, может ли элементарная реакция полярографического восстановления вообще описываться 5лг-механизмом, так как опыт работы в неводных растворителях или средах с малой протогенной активностью показывает, что результатом первичных процессов является образование свободных радикалов или радикал-анионов, взаимодействие которых с донорами протонов в растворе приводит к образованию многоэлектронных волн. Подтверждением служит одноэлектронный [c.98]

Из протогенных неводных сред наименее пригоден метанол, а наиболее удобны водно-диксановые смеси, однако значительные трудности вызывает очистка диоксана и его хранение. Имеются данные по применению в качестве растворителей также других спиртов (кроме метанола), гликолви, фенолов, даже кислот и др. [c.303]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология