Амальгама висмута

Известны косвенные титриметрические методы определения, основанные на обменных реакциях ионов серебра с цианидным комплексом никеля, сульфидом меди, на восстановлении ионов серебра металлической медью или амальгамами висмута, цинка, кадмия и последующем комплексонометрическом титровании обменивающихся ионов, выделившихся в количестве, эквивалентном содержанию серебра. К непрямым титриметрическим методам относится также осаждение серебра в виде труднорастворимых соединений с органическими или неорганическими реагентами с последующим титрованием избытка осадителя подходящим реа-1 ентом или растворение соединения серебра в цианиде калия, избыток которого оттитровывают стандартным раствором нитрата серебра в присутствии иодида калия. [c.77]

Так, например, при анализе ферромолибдена поступают следующим образом. Сплав переводят в раствор, причем образуются соли трехвалентного железа и шестивалентного молибдена. В одной порции раствора производят восстановление амальгамой висмута, причем оба иона восстанавливаются на одну единицу валентности, т. е. получаются Ре" " и Мо . На титрование этого раствора затрачивается некоторый объем рабочего раствора окислителя (I/,). В другой порции раствора производят восстановление амальгамой цинка (или кадмия), причем получаются Ре и Мо" . [c.368]

Рис. 22. Истинная анодная кривая и поляризационные характеристики для амальгамы висмута Г15]

Скорость анодного и катодного процессов на амальгаме висмута пропорциональна концентрации исходных частиц и не зависит от концентрации соответствующих продуктов реакции. [c.132]

Реакция обратима. Для полного восстановления У (У) доУ(1У) необходимо поддерживать высокую концентрацию НС1. В водных растворах солей, подкисленных серной кислотой, ванадий легко восстанавливается амальгамой висмута до У(1У), магнием — до У(1И) и цинковой амальгамой— до У(И). Некоторые приемы восстановления, сопровождаемые последующим окислением восстановленных растворов ванадия титрованным раствором КМпО , были предложены для количественного определения У. [c.9]

Новый электролитический метод основан на электролизе растворов, содержащих ионы ртути и другого ме талла. Этим способом готовят амальгамы висмута и меди Этот метод, вероятно, может привести к получению амаль гам различного состава, но сообщений об этом не имеется [c.13]

Жидкие амальгамы висмута также восстанавливают уран (VI) до урана (IV). Восстановление урана (VI) при комнатной температуре не идет дальше урана (IV) [930]. [c.82]

Для приготовления жидкой амальгамы висмута поступают таким же образом, как и при приготовлении цинковой амальгамы [46], Для восстановления рекомендуется следующая методика [930, 1023]. [c.82]

Получение жидких амальгам кадмия и висмута с содержанием около 37 этих металлов осуществляют аналогичным путем. При получении амальгамы висмута вместо серной кислоты применяют соляную. [c.2174]

Восстановление амальгамой висмута. Шестивалентный молибден количественно восстанавливается до пятивалентного состояния амальгамой висмута в солянокислом растворе в присутствии воздуха (18, 304, 322, 1362, 1364]. Концентрация соляной кислоты находится в пределах 2,2—ЪМ [1362]. В атмосфере Oj восстановление молибдена идет до валентности ниже пяти [1362]. Восстановленный молибден титруют раствором перманганата после добавления 20 мл смеси Цимермана-Рейнгарда. [c.186]

Концентрация соляной кислоты влияет на степень восстановления шестивалентного молибдена жидкой амальгамой висмута [1364]. В присутствии воздуха в среде 1,7—2,6 НС1 шестивалентный молибден количественно восстанавливается до пятивалентного состояния при концентрации выше 4,8 НС1 молибден полностью восстанавливается до трехвалентного состояния (даже при соприкосновении с воздухом) . В атмосфере СО2 молибден восстанавливается до трехвалентного состояния при концентрации соляной кислоты выше 4,8 М [c.186]

Ю. И. Усатенко и О. В. Даценко [322] восстанавливали шестивалентный молибден жидкой амальгамой висмута в среде 1,5— 2,0 НС1 после отделения молибдена от других элементов катионитом (сульфоуголь). Они отмечают, что для восстановления более удобно применять амальгаму висмута, чем амальгаму цинка, так как нет необходимости удалять воздух. [c.187]

Восстановление металлическим висмутом. Вместо амальгамы висмута для восстановления шестивалентного молибдена часто более удобно применять металлический висмут. Хотя были предложены методики, основанные на восстановлении шестивалентного молибдена до пятивалентного состояния металлическим висмутом в среде серной кислоты [ПО, 201, 294], однако оказалось [15, 18], что в этом случае молибден количественно не восстанавливается до пятивалентного состояния. Восстановление следует проводить в среде 1,0—1,5Л соляной кислоты [15, 17]. При более высокой концентрации НС1 (1,75 и выше) молибден начинает восстанавливаться до трехвалентного состояния. [c.187]

Анализируемый раствор помещают в катодное отделение ячейки, состоящей из двух сосудов, разделенных диафрагмой. В одном сосуде находится нитрат висмута и электрод — насыщенная амальгама висмута, в другом — катод в виде золота. При замыкании цепи серебро отлагается на катоде с 100%-ным выходом по току. Количество прошедшего электричества определяют при помощи интегратора тока, включенного в цепь. Относительная ошибка определения 0,5—2 мг серебра составляет 3%. [c.132]

Mo(V). Раствор молибдена (VI) в 2 М НС1, полученный, как описано ниже, из металлического молибдена, восстанавливают 100 г амальгамы висмута или пропусканием через редуктор с висмутом или серебром. [c.671]

Амальгама висмута обладает более слабыми восстановительными свойствами Е° = 0,32 в) и восстанавливает только до Молибден (VI) в зависимости от кислотности среды может быть восстановлен до пяти- или трехвалентного. Вольфрам (VI) восстанавливается до вольфрама (V). Остальные случаи восстановления протекают так же, как при использовании амальгамы свинца. [c.389]

Восстановление оло-Ba(IV) до олова (II) амальгамой висмута в 5—12 F НС1 исключить доступ кислорода в процессе титрования [c.323]

Довольно подробно исследовалось восстановление перрената металлами и амальгамами. А. И. Лазарев [62] изучал восстановление перрената амальгамами цинка, кадмия, свинца и висмута на фоне соляной и серной кислот различной концентрации и установил, что на глубину восстановления влияет не только природа металла-восстановителя (т, е. его окислительно-восстановительный потенциал), но и природа и концентрация кислоты чем меньше концентрация кислоты, тем глубже заходит восстановление. Так, в серной кислоте ниже 3,6-н. амальгама цинка восстанавливает перренат до металлического и одновалентного рения, а в примерно 7-н. кислоте — до смеси двух- и трехвалентного. В соляной кислоте восстановление не доходит до металла, даже амальгамой цинка. Как правило, образуются смеси конов разной валентности, и только амальгама висмута, наиболее электроположительного из исследованных металлов, восстанавливает перренат в 18-н. серной кислоте до одной степени валентности (до пятивалентного). Это позволяет использовать амальгаму висмута для количественного определения рения — восстановленное соединение титруют бихроматом калия. В разбавленной серной кислоте амальгама висмута не реагирует с перренатом. [c.35]

Это поясняет схема, приведенная на рис. 111,5. Так как скорость процесса определяется более медленной стадией, для которой ток при данном значении ф меньше, в интервале ф — ф более медленной является первая стадия. При более высокой поляризации, когда потенциал достигает величины фз, медленной оказывается вторая стадия. Изменение наклона поляризационной кривой (переход с ветви 1 к ветви 2) наб.людается, если потенциал ф может быть достигнут экспериментально. В противном случае поляризационная кривая будет отвечать только одной ветви на рис. 1И,5. Подобное изменение наклона поляризационной кривой было обнаружено нри исследовании анодной поляризации амальгамы висмута. [141. [c.115]

Амальгама висмута и др. металлов готовится следующим образом 100 г чистой ртути и 3 г химически чистого металлического висмута помещают в фарфоровую чашку, диаметром около 7 см, затем приливают 2—3 мл разбавленной соляной кислоты (1 10) и нагревают на водяной бане в течение 40—60 минут при частом помешивании стеклянной палочкой. По мере испарения воды на стенках чашки образуется белый слой (хлорокиси висмута), который растворяют прибавлением нового количества разбавленной кислоты. [c.498]

Действие амальгам цинка, висмута, свинца. Жидкие амальгамы восстанавливают пятивалентный ванадий амальгама цинка и свинца до двухвалентного, амальгама висмута — до четырехвалентного. [c.331]

Косвенные комплексонометрические методы определения основаны также на реакциях восстановления ионов серебра до металла амальгамами висмута, кадмия, цинка [543] и металлической медью [969]. Переходящие в раствор ионы, количество которых эквивалентно содержанию серебра, титруют раствором ЭДТА. [c.85]

Действие амальгам цинка, висмута, свинца. При встряхивании подкисленных растворов молибдатов с амальгамами цинка и свинца молибден восстанавливается до трехвалентного, с амальгамой висмута — до пятивалентного. [c.470]

Амальгама висмута обладает более слабыми восстановительными свойствами [Е == 0,32 В) и восстанавливает V только до V . Молибден(VI) в зависимости от кислотности среды может [c.347]

Некоторые методы основаны на восстановлении ванадия (V) до ванадия (IV) с последующим титрованием ванадия(IV) стандартным раствором окислителя. Восстановление можно проводить несколькими способами, например с помощью ЗОг в среде НзЗО при кипячении раствора. Избыток ЗОг удаляют пропусканием СОг через раствор. Молибден (VI) не восстанавливается сернистым газом, что позволяет определять ванадий (V) в присутствии Мо ". В качестве восстановителя можно применять также амальгаму висмута, при этом ванадий (V) восстанавливается до V . [c.248]

Много примеров применения амальгам известно в органической химии (особенно амальгамы натрия) и в аналитической химии. Наибольшее применение имеют амальгамы с сильными восстановительными свойствами амальгама натрия ( о= —2,7 в), амальгама цинка ( 0 = —0,8 в), амальгама кадмия (е о =—0,4 в), амальгама свинца Во = —0,1 в), амальгама висмута е о= -f 0,3 в). Все они принадлежат к быстрым или достаточно быстрым си- [c.230]

На рис.. 100 показаны кривые окисления некоторых амальгам (приблизительно 1%-ных) и кривые восстановления некоторых окислителей на ртутном электроде (растворы 5-10- н., в солянокислой среде). Кривые восстановления железа (П1) и ванадия (V) выходят за границы рисунка, потому что их потенциалы полуволн положительнее потенциала окисления ртути. Из положения различных кривых на рис. 100 можно заключить, что железо (П1) и ванадий (V) должны восстанавливаться всеми четырьмя представленными на рисунке амальгамами. Восстановление ванадия (IV) амальгамой висмута не должно происходить. Только [c.231]

Для разделения висмута и ртути по Конинку и Мейнеке [804, стр. 135] амальгаму висмута или же окислы, карбонаты или нитраты обоих металлов нагревают в струе водорода или светильного газа. Ртуть отгоняется в приемник, висмут остается. Нужно избегать перегрева. Метод дает неточные результаты. Пары ртути увлекают в приемник некоторое ко,пичество висмута. [c.281]

Для определения висмута в легкоплавких сплавах В. А. Циммергакл и Р. С. Хаймович [230] предложили потенциометрический метод, основанный на дробном титровании амальгамы висмута раствором уксуснокислой ртути в уксусной кислоте. Средняя ошибка составляет величину до 1%. Хронометраж 30—50 мин. Определению висмута мешает сурьма. [c.293]

Ф. Г. Жаровский и Э. Г. Гаврилова [130J показали, что при добавлении к раствору соли пятивалентного молибдата, полученного восстановлением молибдата амальгамой висмута, сернокислого раствора фенилгидразина и нагревании никаких внешних изменений не наступает. Однако при добавлении раствора соли пятивалентного молибдена к продукту окисления фенилгидразина (полученному смешиванием раствора ванадата аммония и подкисленного серной кислотой раствора фенилгидразина) сразу же возникает ярко-красное окрашивание. Раствор молибдата с продуктом окисления фенилгидразина такого окрашивания не дает. Сопоставление результатов этих опытов позволяет сделать предположение о том, что реакция протекает следующим образом. Сначала фенилгидразин восстанавливает шести- [c.60]

Е. В. Анкудимова и В. И. Петрашень [18] восстанавливали Movi до Мо амальгамой висмута в склянке емкостью 200 мл с притертой пробкой. После восстановления раствор фильтровали через сухой складчатый фильтр, аликвотную часть фильтрата оттитровывали. При определении 0,0535 г Мо было найдено от 0,0532 до 0,0536 г Мо. Молибден количественно восстанавливается до пятивалентного состояния при указанных условиях в среде 2N НС1. При использовании амальгам висмута и цинка удается определить шестивалентный молибден и трехвалентное железо [1364]. [c.187]

Re(rV). а. 2,893 г ККе04 растворяют в 100 мл H I (1 1), раствор восстанавливают 100 г амальгамы висмута. Раствор, разбавленный до 1 л, содержит 1,862 мг/мл рения(1У) его содержание контролируют титриметрически. [c.673]

Медь (II) восстанавливают в сильносолянокислом растворе амальгамой висмута в атмосфере двуокиси углерода. Полученную медь (I) окисляют взятым в избытке раствором KFe(S04)2 образовавшееся в эквивалентном количестве [c.143]

II) раствором eiSOJj. Этот метод применяют для определения пер-рената [9] после его восстановления амальгамой висмута. [c.155]

При определении урана в концентратах [31] восстанавливают амальгамой висмута до и последний титруют спектрофотометрически раствором Ре2(304)з при 650 нм (максимум светоногло-ш,ения и ) или при 350 нм (максимум светопоглош,епия Fe ii). Определению не мешают Се, Со, Сг, Fe, Ni, Р, Sb, Sn, Ti и W, мешают заметные количества Си, Мо и V. [c.155]

Восстановление ванадия до ванадия (IV) амальгамой висмута титрование в 1 F H2SO4 [c.324]