нитро нуклеофильное замещение

Многие реакции нуклеофильного замещения проводятся с участием амбидентных анионов (анионов, обладающих двойственной реакционной способностью). К таким ионам относятся, например, нитрит-ион 10—Ы —01 . цианид-ион [ С енолят- и фенолят- [c.99]

В качестве субстратов вместо спиртов часто используют алкилгалогениды. При этом обычно берут соль неорганической кислоты и реакция идет как нуклеофильное замещение у атома углерода. Важным примером служит реакция алкилгалогенидов с нитратом серебра, приводящая к алкилнитратам (реакция часто применяется как тест на алкилгалогениды). В некоторых случаях наблюдается конкуренция со стороны центрального атома. Так, нитрит-ион, будучи амбидентным нуклеофилом, может давать нитриты или нитросоединения (см. реакцию 10-62). В некоторых случаях субстратами могут быть и простые эфиры. Диалкиловые и алкилариловые эфиры, например, можно расщепить действием безводных сульфоновых кислот [602] [c.138]

Алкилгалогениды, содержащие электроноакцепторные группы у атома углерода, соединенного с галогеном, димеризуются в олефины при действии оснований. Группа Z может быть нитро, арил и т. п. И хотя иногда для этой реакции предполагается участие карбеновых интермедиатов, по-видимому, в большинстве случаев механизм [384] представляет собой нуклеофильное замещение с последующим элиминированием [385] (проиллюстрировано на примере бензилхлорида) [c.307]

Некоторые нуклеофилы, обладающие несколькими свободными электронными парами, могут иметь два реакционных центра и при реакции нуклеофильного замещения будут давать два или более продуктов. Примером поведения подобного рода может служить взаимодействие с цианид- и нитрит-анионами, строение которых изображено на следующей схеме [c.65]

При нуклеофильном замещении галогена в 2,4-динитро-Х-бензолах нитрит-ионом наряду с 1,2,4-тринитробензолом образуется эфир азотистой кислоты, который превращается в 2,4-динитрофенол. Их соотношение зависит от вытесняемого галогена. При Х=Р образуется преимущественно 2,4-динитрофенол, Если Х = 1 образуется только тринитропроизводное, а при Х=С1, Вг смесь обоих продуктов. Объясните эти данные. [c.164]

Реакция. Получение нитрила из первичного галогенида взаимодействием с цианидом натрия или калия. Нуклеофильное замещение (см. 3-28). [c.307]

N-Оксиды диазинов, так же как и N-окснды пиридинов, проявляют повышенную по сравнению с самими диазинами склонность к реакциям нуклеофильного и электрофильного замещения. На приведенной ниже схеме показана последовательность превращения N-оксида пиридазина, в которой на первой стадии происходит электрофильное нитрование, а на второй — нуклеофильное замещение с удалением нитрит-иона. [c.253]

Нуклеофильное замещение в ароматическом ядре облегчается с увеличением электроотрицательности замещаемой (уходящей) группы и при наведении частичного положительного заряда на атоме углерода, с которым связана эта группа Последнее обычно достигается введением в ароматическое ядро таких заместителей, как нитро- и карбоксильная группы Их влияние проявляется особенно ярко, когда они оказываются в о- или й-положении к замещаемой группе качестве уходящих атомов и групп чаще всего выступают Н, NOj и Hal [c.172]

Реакция нуклеофильного замещения с образованием о-нитро-фенола из нитробензола протекает при длительном его контакте с твердым едким кали Поэтому последний не рекомендуется применять для высушивания нитробензола [c.176]

Удобным лабораторным способом получения некоторых нитроалканов является реакция нуклеофильного замещения галогена нитрит-ионом (см. в разд. 13.4). [c.349]

Расположите приведенные ниже соединения в порядке увеличения подвижности хлора в реакциях нуклеофильного замещения 1) хлорбензол, 2) о-нитро-хлорбензол, 3) лг-нитрохлорбензол, 4) 2,4-динитрохлорбензол, 5) 3,5-дииитрохлорбснзол, 6) 2,4,6-тринитрохлор-бензол. [c.154]

Разработан метод получения водорастворимых ПАВ с высоким дипольным моментом на основе натриевых солей 5-алкилсульфонил-3-нитро-1,2,4-триазолов и 5-алкилтио-3-нитро-1,2,4-триазолов путём нуклеофильного замещения с использованием [c.111]

Нуклеофильное замещение нитрогруппы. — о-Динитробензол и га-динитробензол чувствительны к воздействию оснований, чего не наблюдается у -динитробензола. Так, при нагревании о-динит-робензола с разбавленным раствором едкого натра или метилатом натрия одна из нитрогрупп замещается гидроксильной или метоксильной группой. Взаимодействие со спиртовым раствором аммиака, первичными или вторичными аминами приводит к нитро-о-аминопроизводным, а при действии 1 моль сульфида натрия образуется натриевая соль о-нитротиофенола [c.200]

Пиридин и его гомологи вступают в реакции электрофильпого и нуклеофильного замещения. Известны также реакции, в которых пиридин играет роль основания или нуклеофила. Эти реакции протекают по атому азота и связаны с наличием неподеленной пары электронов. В реакциях алектрофильного замещения пиридин ведет себя подобно сильно дезактивированному производному бензола. Он нитруется, сульфируется и галогенируется только в очень жестких условиях. В реакцию Фриделя — Крафтса не вступает. Замещение происходит препмущественно в положении 3 [c.114]

Иногда наблюдается нуклеофильное замещение не хлора, а нитрогруппы. Так, 4-нитро-З-хлорбензофенон алкилирует алкилфенилацетонитрилы и дифенилацетонитрил (вода — ЫаОН — ТЭБАХ), давая алкилфенил (или дифенил)-4-бензоил-2-хлор-фенилацетонитрилы [255] [c.101]

Присоединение нуклеофила к ароматическому кольцу с последующим отщеплением заместителя приводит к нуклеофильному замещению. Основным энергетическим требованием этого механизма является образование промежуточного продукта присоединения. Стадия присоединения облегчается электропоакаепторными заместителями, поэтому нитро-аром этические соединения являются лучшими субстратами для нуклеофильного ароматического замещения. Другие электроноакцепторные заместители, такие как Ц41ано-, ацетил- и трифторметильная группы, также повышают реакционную способность, но в меньшей степени, чем нитрогруппа. В определенных условиях промежуточные аддукты достаточно устойчивы, их часто называют комплексами Мейзенгеймера [65] [c.245]

Как и следовало ожидать, заместители, ориентирующие электрофильное замещение Sf/Aг в орто- и ядра-положение, ориентируют нуклеофильное замещение Sf/u в лета-положение. Наоборот, заместители, являющиеся в 5 Аг-реакциях мета-ори-ентантами, в реакциях проявляют орто-пара-ориентирую-щее действие. Например, пентафторнитробензол при реакции с аммиаком образует с суммарным выходом 95% смесь 2-нитро-3,4,5,6- и 4-нитро-2,3,5,6-тетрафторанилинов [c.605]

Таблица 15. Продукты реакции нуклеофильного замещения хлора в 4-нитро-7-хлорбензофуроксане на остаток В

Нуклеофильное замещение хлора в 4-нитро-7-хлорбензофуроксане происходит прн взанмодействии с АТФ-азой митохондрий бычьего сердца, после чего АТФ-аза теряет активность, Лимитирующая стадия реакции заключается в образовании комплекса Мейзенгеймера по месту присоединения атома хлора [792], [c.323]

В 4-нитро-7-арилсульфонилбензофуроксанах нуклеофильному замещению может подвергаться либо одна нз фупп, либо обе [606] [c.327]

Одной ИЗ движущих СИЛ реакций такого типа является активирование нитро- и нитрозогруппами орто- и пара-положений ароматического кольца. Это приводит к образованию комплекса Мей-зенгеймера, который, обладая малой энергией, облегчает реакцию нуклеофильного замещения. [c.327]

Подобное явление иногда наблюдается при осуществлении электрофильных реакций нитрилов в присутствии галогеноводородов. Получаемый при этом продукт присоединения нитрила и гало-геноводорода имеет связь С—X. Он является промежуточным продуктом и подвергается далее нуклеофильному замещению, напри мер [c.24]

Описаны синтезы соединений с азотсодержащими гетероциклами, основанные на внутримолекулярной реакции нитрильной группы и протекающие в присутствии щелочных реагентов 113,204-208 у взаимодействие нитрила перхлорбутадиен-1,3-карбоновой-4 кислоты с алкоголятами приводит к получению 3,4,5-трихлор-2,6-диалкокси-пиридинов. Реакция, по-видимому, включает стадии нуклеофильного присоединения иона алкоголята к атому углерода нитрильной группы и нуклеофильного замещения атома хлора группой —С=Ы" [c.282]

Методики синтезов фторароматических соединений расположены в следующем порядке. Вначале приводятся несколько примеров введения атомов фтора в ароматическое ядро по реакции Бальца — Шимана. Далее даны синтезы о-нитро- и 2,4-динитро фторбензолов в качестве примера замены ароматически связанного атома хлора на фтор под действием фторидов калия и цезия в растворителе и в отсутствие растворителя. Во всех остальных методиках описаны синтезы полифторароматических соединенней. При этом сначала приведены синтезы ключевых соединений — полифторированных ароматических соединений и их галогенпроизводных. Далее идут полифторароматические соединения с алкильными и алкенильными. группами и их производные. Затем следуют соединения с карбонильной и карбоксильной группами и их производные, хиноны, оксисоединения и простые эфиры, соединения, содержащие серу, ароматические амины, гидразины и нитросоединения. В конце приведено несколько примеров синтеза полифторсодержащих гетероциклических соединений по реакции внутримолекулярного нуклеофильного замещения атома фтора. Для того чтобы найти методику синтеза конкретного соединения, необходимо пользоваться предметным указателем. [c.124]

Более активны диннтроареиы. Если нитрогруипы находятся в о- или п-положениях, онн активируют друг друга и возможно своеобразное нуклеофильное замещение нитрогруппы с уходом нитрит-иона [c.383]

Анализ изученных результатов по реакциям нуклеофильного замещения при насыщенном атоме углерода или в ароматическом кольце с участием литиевых солей 5-нитро-1,3-дигетероциклогексанов убедительно показывает, что эти реакции протекают с переносом электрона с литиевой соли на субстрат. [c.102]

При действии пероксида водорода в уксусной кислоте или пер-кислот иа хинолин и изохинолин образуются соответствующие N-оксиды. N-Оксид хинолина [83], так же как и N-оксид пиридина, находит щирокое применение при синтезе различных производных. Например, нитрование N-оксида хинолина нитрующей смесью при 70 °С приводит к 4-нитропроизводному. Нуклеофильное замещение нитрогруппы открывает широкие синтетические возможности. N-Имиды хинолина и изохинолина получают аналогично N-имидам пиридина - N-аминированием с последующим ацилированием (рис. S.27). При облучении N-оксиды и N-имиды хинолина и изохинолина претерпевают те же превращения, что и соответствующие производные пиридина, но направление фотохимических процессов существенно зависит от присутствующих заместителей и растворителя. Так, облучение N-оксида хинолина в воде или этаноле приводит к хинолону-2 в качестве основного продукта (рис. 5.46, в). При облучении раствора N-оксида хинолина в циклогексане образуется оксазепин (49) (бО о) [84]. Механизм образования оксазепина (рис. [c.199]

Оксазолы и тиазолы, имеющие в положении 2 хорошие уходящие группы, легко реагируют с нуклеофилами с образованием продуктов замещения, как показано на рис. 8.1, в. Примеры реакций замещения галогенов и нитрит-иона в положении 2 приведены на рис. 8.18. 2-Хлоротиазол примерно в 1(Ю раз более реакционноспособен, чем 2-хлоропиридин в реакциях нуклеофильного замещения, а 2-хлоробензотиазол — еще более активен. Более удивительно то. [c.369]