Гликали синтез

Способы получения. Дикарбоновые кислоты получаются теми же способами, что и монокарбоновые, стой лишь разницей, что для их синтеза в качестве исходных продуктов применяются вещества, содержащие вместо одной две функциональные группы, которые в результате реакции превращаются в карбоксильные группы. Если, например, одноосновные кислоты могут быть получены окислением одноатомных спиртов, то двухосновные— окислением двухатомных спиртов (глико-лей) [c.177]

Синтез через гликали на примере синтеза 2-дезоксиглюкозы может быть изображен следуюш,ей схемой [c.118]

Глутаминовая кислота, являющаяся глико генной и заменимой аминокислотой для человека и животных, также включается в синтез ряда специфических метаболитов, в частности глутатиона и глутамина. Помимо участия в транспорте аммиака и регуляции кислотно-щелочного равновесия, глутамин—это незаменимый источник азота в ряде синтезов, в частности в биосинтезе пуриновых и пиримидиновых нуклеотидов, аминосахаров, в обезвреживании фенилуксусной кислоты (синтез фенилацетил-глутамина) у человека и человекообразных обезьян, а также в синтезе [c.460]

Ввиду отсутствия общих методов построения 1,2-Ц гс-глико-зидных связей синтезы соответствующих олигосахаридов весьма немногочисленны и ограничиваются применением тех или иных частных приемов. [c.470]

В 1958 г. Г. Фишер и Бер предложили новый оригинальный метод синтеза 3-аминосахаров, представляющий значительный интерес для химии антибиотиков [32]. По данному методу построение глико- [c.7]

В результате было решено привести три примера синтез алкил-р-о-глю-козидов, дисахаридов с р-гликозидной связью и дисахаридов с а-глико-зидной связью. Последние два примера были выбраны из числа синтезов, проведенных в лаборатории авторов, хотя никаких преимуществ по сравнению с опубликованными в других работах они не имеют. [c.359]

Действия инсулина разнообразны. Кроме уменьшения глико-генолиза в печени, он ускоряет фосфорилирование и транспорт глюкозы в клетки, усиливает синтез жирных кислот и замедляет их окисление, способствует исчезновению ацетоновых тел и т. д. Все это, вместе взятое, влияет на снижение уровня сахара в крови. [c.318]

Синтез 2-дезоксисахаров, который несколько более трудоемок, может проводиться различными методами, из которых три имеют наибольшее значение синтез через гликали, синтез через та-ангидросахара и метод Фишера — Саудена. [c.118]

Особую роль в организме играет циклический аденозин-3, 5 -монофосфат (цАМФ, 303), который образуется ферментативно внутри клетки из АТФ после воздействия соответствующего гормона на клеточные рецепторы (см разд. 2 5 1). Например, повышение содержания гормона адреналина (первичного сигнала) в крови приводит к синтезу внутриклеточного цАМФ (вторичного сигнала, регулятора и усилителя гормонального сигнала), который вызывает ингибирование синтеза запасного топлива - гликогена и готовит клетку к выработке энергии Так, скелетные мышцы, печень и другие ткаии в условиях стресса мобилизуются адреналином и цАМФ к массированной переработке энергетических резервов для синтеза высокоэнергетических молекул АТФ. Полагают, что алкалоиды чая и кофе (см разд. 5.4.9) связывают фермент, который гидролизует цАМФ после передачи сигнапа. Это обстоятельство приводит к увеличению концентрации цАМФ в клетке и активированию ею фосфорилазы, стимулирующей сердечную деятельность и глико-генолиз в печени, т.е. к появлению тонизирующего эффекта [c.167]

По хим. св-вам А. подобны др. моносахаридам. Нек-рое своеобразие обусловлено одноврем. присутствием амино-и ОН-групп и (или) др. группировок. Важнейшие превращения А.-избират. ацилирование группы КН2, этерификация ОН-групп, используемая, в частности, для их защиты в синтезах и структурном анализе углеводсодержащих биополимеров (метилирование), а также превращение N-aцилиpo-ванных А. в оксазолиновые производные, особенно в 2-замещенные глико-[2,1- ]-2-оксазолина, используемые как гликозилирующие агенты. [c.144]

Полный синтез сфинголипидов включает получение длинноцепочечного основания, его /-ацилирование и присоединение к первичной гидроксигруппе остатка требуемого сахара или фосфата с образованием глико- или фосфосфинголипида. [c.98]

Методы синтеза сложных гликозидов (см. разд. 26.1.8.1) применимы и для синтеза олигосахаридов. Однако для синтеза восстанавливающих дисахаридов необходимо, чтобы моносахарид, который станет восстанавливающим звеном конечного продукта, был защищен так, чтобы гидроксильная группа, по которой будет создаваться гликозидная связь, оставалась свободной. Затем этот защищенный моносахарид вводят в реакцию с соответствующим гликозилгалогенидом или родственным соединением. Одним из наиболее эффективных и общих методов синтеза 1,2-гранс-глико-зидов (см. разд. 26.1.8.1) является ортоэфирный метод. Так, реакция 1,2,3,4-тетра-0-ацетил-р-й-глюкопиранозы (10) с 1,2-ортобензоатом (И) приводит к сложному эфиру дисахарида (12) с выходом 93 % (схсма 1). [c.206]

Гликали не найдены в природе и получаются исключительно синтетическим путем. Синтез гликалей осуществляют восстановлением ацилгалогеноз цинковой пылью в уксусной кислоте 2бг-2бо например [c.231]

Несмотря на то что метод сиР1теза аминосахаров через озулозы в настоящее время еше недостаточно разработан, возможность управлять стереохимией реакции восстановления оксимов (см. метод синтеза 2-ами-носахаров через гликали) говорит о том, что в ближайшем будущем этот метод найдет широкое применение. [c.288]

Какие-либо направленные синтезы олигосахаридов с 1,2-Ц гс-глико-фуранозидными связями до сих пор не были осуществлены. Лишь в 1962 г. [c.470]

Сочетание с реакционноспособными диазокомпонентами было с успехом применено к 4-гликозидаминопиримидинам [307], как одна из стадий синтеза глико-зидов пурина. [c.239]

Биосинтез олиго- и полисахаридов относится к эндергоническим реакциям и для замыкания одной гликозидной связи требуется около 20 кДж энергии, а для сахарозы — даже около 30 кДж. Поэтому, как и в животных тканях, в реакцию синтеза вступают не свободные моносахариды, а их производные фосфорные эфиры сахаров, обладающие достаточно высокой свободной энергией эфирной связи ( 15—20 кДж/моль). Донорами гликозильных остатков для синтеза полисахаридов являются нуклеозиддифосфаты УДФ-глюкоза, АДФ-глюкоза, ГДФ-глюкоза и др. Свободная энергия связи между глико-зил ьными остатками и нуклеозидцифосфатами относительно высокая ( 30 кДж/моль), и, следовательно, реакции синтеза полисахаридов носят характер замещения, переноса, а не присоединения молекул. [c.220]

Механизм его действия связывают с нарушением синтеза пентидо-гликана клеточной стенки бактерий [c.197]

Необходимо иметь в виду и такие факты, как полифермент-ность культуральных жидкостей или тканевых экстрактов, из которых предстоит выделить те или иные ферменты в индивидуальном виде Это особенно относится к гликансинтетазам и глика-назам, что является своеобразным отражением разветвленности углеводных полимеров (участие в синтезе более, чем одной синте-тазы) и их полидисперсности (опосредованность действия генетического кода на процесс синтеза полисахарида во время роста и развития культуры клеток или ткани, то есть здесь имеет место нематричный синтез углеводного полимера) В таких случаях целесообразно применить афинную хроматографию (от англ а тйу [c.51]

Б. Синтез крахмала и целлюлозы также начинается с глюкозо-1-фосфата с участием, в зависимости от вида растения, различных переносчиков остатков глюкозы АДФ, ГДФ или ЦДФ, но все же чаще всего переносчиком служит АДФ. При синтезе целлюлозы между глико-зильными остатками образуются (51,4-связи, при синтезе крахмала образуются линейные цепи, где глюкозные остатки связаны а1,4-связя-ми, а в случае ветвления 1,6-связями. Целлюлоза является опорной тканью растений, а крахмгип — резервным соединением организма. [c.203]

Пепти ды или полипептиды, являющиеся продуктами гидролитического разложения белков, получили у Фишера это свое название вследствие их аналогии с пептонами. Синтезы пептидов, осуществленные Фишером (1901) и Курциусом (1904), позволили первому приготовить октадекапептид путем соединения трех молекул лейцина с 15 молекулами глико-кола [c.344]

Синтез разветвленной молекулы амилопектина, имеющей 1,6-связи, впервые осуществлен в 1944 г. при помощи так называемого Р-фермента, выделенного из картофеля. Этот фермент катализирует превращение амилозы в амилопектин. Впоследствии он стал называться а-глюкан-ветвящей глико-зилтрансферазой. Если в среде имеется смесь фосфорилазы, Р-фермента, глюкозо-1-фосфата и затравки , то сразу синтезируется амилопектин, минуя стадию образования амилозы. [c.146]

Трифторуксусная кислота и ее ангидрид успешно используются в качестве катализаторов этерификации спиртов, глико.ией. целлюлозы и друтих веществ уксусным ангидридом. При синтезе сложных эфиров карбоновую кислоту растворяют в указанном ангидриде и к раствору прибавляют спирт или другие гидроксильные соединения. [c.107]

Катализ поликонденсацин. Для укорения процессов поликонденсации в расплаве применяют катализаторы. Учитывая возможность моделирования иоликонденсации, подбирают катализатор для синтеза полимеров на основе данных о катализе реакций монофункциональных соединений. Так, было показано [16], что для катализа реакции поликонденсации диизоцианатов с глико-лями третичными аминами во многих случаях выполняется соот-нощение типа уравнения Бренстеда [17] для кислотно-основного катализа [c.123]

Основной реакцией при синтезе уретановых полимеров является взаимодействие диизоцианатов с гидроксилсодержашими соединениями, главным образом с высокомолекулярными глико-лями. Механизм этой реакции сложен, так как одновременно с основной протекают несколько побочных, вторичных реакций, в которых принимают участие изоцианатная, уретановая и другие группы. [c.454]

Показано, что при синтезе фуранидонов-3 из ацетиленовых у-глико-лей, содержащих более 10 атомов углерода, требуется более длительное нагревание (10—15 час) и большее количество сернокислой ртути, чем применялось ранее [1] при соблюдении этих условий выходы фуранидонов-3 составляют 60—75%- [c.252]

Гликали получают из ацетилгликозилгалогенидов восстановительным отщеплением галогена и соседней ацетильной группы с последующим омылением. Гликали представляют значительный интерес, связанный прежде всего с их высокой реакционной способностью и легкостью превращений и изомеризации. Эти соединения — важные промежуточные продукты при взаимных превращениях сахаров, эпимерных по С-2, и при синтезе 2-дезоксиальдоз. [c.206]

Хотя большинство эфиров фенилборной кислоты неустойчиво к гидролизу и алкоголизу, они не расщепляются в условиях реакций глико-зилирования и ацилирования и устойчивы к действию некоторых окислителей. Таким образом, незащищенную гидроксильную группу фенил-бороната сахара можно окислить (до кетогруппы) или ввести в нее заместитель. Ввиду того что фенилборонатная защита легко удаляется в мягких условиях в нейтральной среде, эфиры фенилборной кислоты могут служить промежуточными соединениями в направленном синтезе карбонильных производных сахаров и в синтезе частично замещенных производных сахаров. [c.318]

Гидролазы катализируют гидролиз эфирных, сложноэфирных, пептидных и гликозидных связей, кислородных ангидридов, связей С—С, С-галоген и Р—К, т.е. расщепление внутримолекулярных связей с участием воды. Наименование их составляется по форме субстрат — гидролаза . Например, ацетилхолин + Н2О холин + уксусная кислота. Фермент называется ацетилхолинацилгидролаза. К этому классу относят эстеразы (гидролиз и синтез сложных эфиров) глико-зидазы (разрыв гликозидных связей) фосфатазы и пептидгидролазы (разрыв фосфоангидридных и пептидных связей) и др. [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология