Робинсона спиртов

Вместе с Ивановой мы применили уравнение Робинсона— Стокса к растворам в формамиде и получили хорошее согласие рассчитанных и экспериментальных величин (рис. 64). Попытка применения этого же уравнения к растворам кислот и солей в спиртах для тех случаев, когда кривые не проходят через минимум, не увенчались успехом. [c.391]

Фон — универсальная буферная смесь Бриттона-Робинсона + водный раствор этилового спирта а — 20% раствор этилового спирта б — 50% раствор этилового спирта. [c.83]

Рис. 3. Зависимость степени заполнения от потенциала в буферных растворах Бриттона — Робинсона с различным содержанием этилового спирта

Усовершенствование этого солевого метода в расплаве Эдвардсом и Робинсоном для получения высокомолекулярных полимеров заключалось в нагревании форполимера при температурах немного ниже температуры плавления полимера и в использовании смесей пиромеллитового диангидрида и подходящего диамина в водном спирте (этаноле) при низких температурах. Это позволило получить форполимер, который затем подвергали нагреванию . [c.152]

Спирт ацетатно-фосфатно-борат-ный буфер Бриттона—Робинсона [c.313]

Спирт ацетатно-фосфатно-боратные буферы Бриттона—Робинсона pH = 7,5 —0,94 —1.58 813 [c.319]

Спирт—вода (1 1) 0,2 н. КС1 ацетатно-фосфатно- боратные буферы Бриттона—Робинсона pH = 8.2 —1, 558 66 [c.351]

Процесс ретросинтетической подгонки целевой структуры к субцелевой, содержащей ретрон аннелирования по Робинсону (сопряженный циклогексе-ноновый фрагмент), включает использование комбинации упомянутых выше химических подпрограмм (процедур). На основании общей картины реакционной способности в,,р-непредельных кетонов и/или родственных им аллило-и>к спиртов для этой цели было избрано семь таких процедур. Схема 3,48 иллюстрирует разнообразие набора операций, вьшолняемых этими процедурами. [c.356]

Мономерная кремневая кислота 51 (ОН)4 никогда отдельно в чистом виде не выделялась. Она представляет собой очень слабуЮ кислоту и может существовать только в разбавленно л водном растворе, поскольку такая кислота сразу начинает пoл -меризоваться, как только становится более концентрированной. Ее надо рассматривать как растворимую форму кремнезема, находящуюся в равновесии с твердой кремнеземной фазой. Как уже отмечалось в гл. 1, монокремневая кислота представляет собой нейтральное, в высокой степени гидрофильное и, по существу, неионизированное вещество, которое невозможно отделить от воды. Если бы кислоту можно было предохранить от полимеризации, то -следовало ожидать, что в чистом виде она выглядела бы как прозрачная жидкость, напоминающая глицерин. Основанием для такого предположения может служить тот факт, что Робинсон [7] выделил поликремневуго кислоту с очень низкой молекулярной массой в виде прозрачной вязкой безводной жидкости. Робинсон обнаружил, что эта поликремневая кислота немедленно полимеризовалась до состояния прозрачного твердого геля, как только подвергалась воздействию следов атмосферной влаги. Гель был высокогигроскопичен и растворим в полярных органических растворителях, например в этиловом спирте, но нерастворим в углеводородах. Учитывая совершенно необычный характер этого вещества, ниже прилагаем краткую методику его приготовления. [c.243]

Кларк, Робинсон и Смит [416] очищали н-бУТиловый спирт, промывая его разбавленной серной кислотой и раствором бисульфита натрия для удаления оснований, альдегидов и кетонов. Сложные зфиры удаляли кипячением в течение 1,5 часа с 20%-ным раствором едкого натра. Обработанный таким образом спирт СУШИЛИ над поташом, а затем над окисью бария и, наконец, перегоняли на зффективной колонке. [c.318]

Интересно отметить, что нельзя удовлетворительно провести гидролиз азлактона, полученного из гиппуровой кислоты [115, 116]. Робинсон и Хилл [117] использовали азлактон гиппуровой кислоты в новом способе синтеза индола, имеюш,ем сходство с методом Рейссерта. Эти авторы установили, что азлактон 2-метокси-3,5-динитробензальдегида (XVI) при обработке его в запаянной трубке раствором аммиака в метиловом спирте дает амид 5,7-динитроиндол-2-карбоновой кислоты (XVII). [c.16]

Кинг и Робинсон [363] применили рассматриваемый метод для получения индоленинов и для синтеза иодметилата (VIII) 5-метокси-2,3-диметил-3- Р-феноксиэтил)индоленина обработкой 5-метокси-1,2-диметил-3-(Р-фенокси-этил)индола (VII) иодистым метилом в метиловом спирте при 100—105 в течение 5 час. [c.61]

Применяя для замыкания цикла раствор хлористого водорода в абсолютном спирте, Робинсон и Сугиноме нашли, что из этилового эфира соедине- [c.64]

Аннелирование по Робинсону. Маршалл и сотр. 121 осуществили полный синтез рацемического изонооткатона Ь-ветивон (12)1 следующим образом. Изопропилиденмалоновый эфир (1) восстанавливали до диола (2), который через дибромид (3) и тетраэфир (4) превращали в непредельную дикарбоновую кислоту (5). Соответствующий диэти-ловый эфир (6) при циклизации по Дикману под действием гидрида иатрия в 1,2-диметоксиэтане дает циклический р-кетоэфир (7). Аннелирование (7) по Робинсону проводится в мягких условиях. Сначала при обработке соединения (7) П. в присутствии 0,1 эт мегилата натрия при 0° осуществляется присоединение по Михаэлю, затем под действием избытка того же основания при комнатной температуре завершается альдольная циклизация. Кипячение полученного продукта (8) с этиленгликолем в присутствии п-толуолсульфокислоты в бензоле (с водоотделителем Дина — Старка) приводит к этиленкеталю (9). Его восстанавливают алюмогидридом лития до спирта (10), который затем превращают в мезилат (11). Восстановление мезилата литием в системе аммиак — этанол дает смесь про- [c.349]

Можно ожидать, что эффект сольватации в неводных растворах будет сказываться в большей степени, чем в воде. В 1000 г воды находится 55 молей, а в этиловом спирте, молекулярный вес которого равен 46, в 1000 г находится только 22 моля, и сольватация должна сказываться на изменении концентрации в большей степени, чем в воде. Таким образом, неприложимость уравнения Робинсона—Стокса не может быть оправдана тем, что в неводных растворах эффект сольватации меньше, чем в воде. Отсутств.ие минимума в неводных растворах с низкой диэлектрической проницаемостью объясняется тем, что наряду с эффектом сольватации аблю-цается и эффект ассоциации ионов. Следовательно, с одной стороны, связывание части растворителя в сольватную оболочку ионов и их частичная десольватация с ростом концентрации 1т0вышают коэффициенты активности, ио, с другой стороны, ассоциация понижает нх. Чтобы описать ход зависимости коэффициентов активности от концентрации, в этих случаях недостаточно учитывать только явление сольватации необходимо учитывать и изменение ассоциации ионов. [c.392]

Режим азеотропной колонны, в которой образуется гомогенный азеотроп, тот же, что и режим, описанный ранее (см. стр. 373) для дегидратации этанола. Исчерпывающий пример такого разделения дан Робинсоном и Гиллиленд ом Кольборн и Филлипс описали другие случаи дегидратации этанола методом азеотропной дистилляции с применением в качестве разделяющего агента трихлорэтилена Хэнде и Норман показали, что тот же самый агент может быть успешно применен для дегидратации аллилового спирта методом азеотропной ректификации. [c.374]

Алюминий является типичным элементом из группы труднолетучих металлов, которые в настоящее время определяют в пламени закись азота — ацетилен. Робинсон [89] применил для определения искровой разряд в пламени и получил заметную абсорбцию. В 1962 г. Джилберт [144] отмечал, что ни воздушно-аце-тнленовое, ни оксиацетиленовое, ни оксиводородное пламена не пригодны для обнаружения алюминия. Однако в 1963 г. Славин и Маннинг [145] определили алюминий в растворах этилового спирта, а группа исследователей университета штата Луизиана [146, 147] — в хелатных соединениях. В обоих случаях использовались восстановительные окснацетиленовые пламена. Маннинг [81] применял оксиацетиленовое пламя с предварительным смешением газов и получил для чистых водных растворов чувствительность 2 мкг/мл. Амос и Томас [76] показали, что для смеси азота, кислорода и ацетилена можно использовать обычную горелку с предварительным смешением. При определении алюминия в водных растворах в пламени смеси кислорода (85%) и азота (15%) с ацетиленом была достигнута чувствительность 0,8 мкг/мл. Амос и Уиллис [85] получили в пламени закись азота — ацетилен чувствительность 1 мкг/мл. [c.68]

Фон 20%-ный водный раствор этилового спирта -1- универсальная буферная смесь Бриттона-Робинсона Концентрация 2,4-динитрозосоединения 0,005 моль/л [c.58]

Достойно внимания, что гладко протекающие в алифатическом ряду алкилирования проходят осложненно для ароматических -дикетонов. В то время как дибензоилметан еще гладко метилируется, Бредли и Робинсон [1119] не смогли перевести п-метокси-дибензоилметан в метильное производное. Вейганд и Бишоф [1120], однако, нашли, что калиевые производные подобных ароматических дикетонов, в отличие от Ма-соединений, реагируют гладко с иодметилом. Они воспользовались при этом несколько измененным методом метилирования, примененным Вейгапдом и Фор-келем [1121] сначала к бензоилацетону. Он состоит в том, что вместо спирта применяют ацетон, подобно тому как в предложенном Михаелем методе приготовления алкилмалоновых эфиров. Ка- и К-еноляты легко получаются при действии щелочных металлов на эфирные растворы кетоенолов. [c.394]

Кето-1-метокси-13-метил-5,6, 7, 9, 10, 13-гексагидрофенантрен (видоизменение Робинсона). (338] 15,05 г диэтиламинобутанона [508] помещают в колбу емкостью 1 л. При охлаждении льдом и встряхивании к содержимому колбы в течение 30 мин отдельными порциями добавляют 15,0 г иодистого метила. Содержимое колбы взбалтывают таким образом, чтобы кристаллический иодметилат отлагался на стенках колбы в виде ровного слоя. Когда жидкости больше не останется, колбу оставляют на 30 мин во льду, а затем 45 мин под краном с проточной водой. После этого приливают раствор 20,0 г 5-метокси-1-метилтетра-лона-2 в 100 мл сухого бензола, не содержащего тиофена, вытесняют сухим азотом воздух и в течение 5 мин при охлаждении приливают раствор 6,5 г металлического калия в 100 мл абсолютного этилового спирта. [c.264]

Можно утверждать, что с анализа реакций, посредством которых у дрожжей, а также в мышцах гексозы превращаются в пируват, лактат и этиловый спирт, в сущности говоря, и началась современная биохимия. Эти исследования, как известно, были начаты Бухнером в 1897 г. и успешно продолжены в течение первых четырех десятилетий XX столетия Гарденом и Йонгом, Робинсоном, Мейергофом, Нейбергом, Эмбденом, Парнасом, Нидхемом, Кори и Кори и Варбургом. Этот путь превращений, известный в настоящее время как гли-колитический путь Эмбдена — Мейергофа, по- [c.112]

На фоне 0,1 н. раствора сульфата лития в 50%-ном метаноле образующаяся при добавке метакриловой кислоты волна имеет Еч =—1,56 в (рис. 16, кривая /). Добавка щелочи приводит сначала к снижению высоты волны (кривая 2), а затем к полному ее исчезновению (кривая 3). Аналогичная картина наблюдается и при добавке в полярографируемый раствор различных количеств спирта. При введении в раствор 50% метанола высота волны метакриловой кислоты уменьшается в три раза, а в 92%-ном метаноле вообще отсутствует, что связано, по-видимому, со снижением степени диссоциации кислоты при добавке спирта. Уксусная кислота, прибавленная к тому же фону, образует полярографическую волну при том же значении потенциала, что и метакриловая. Добавка метакриловой кислоты к буферным растворам Бриттона — Робинсона с рН = 3,14—5,11 и 7,54 (которые брались в качестве фона) не вызывает появления волны на полярограмме. [c.71]

Терпеноиды. Возможно, более обещающим источником являются терпеноиды, включающие углеводородные терпены я их простые окисленные производные, как, например, спирты и кетоны. Эта теория выдвинута Б. Мэром (В. Mair, 1964). Если бегло просмотреть раздел терпеноидов в книге Т. Робинсона (Т. Robinson, 1963), то можно увидеть, что среди органических соединений высших растений присутствуют структуры, которые вполне могли бы преобразоваться в нафтены нефти. На рис. 29, взятом из этой книги, показаны пути превращения терпеноидов и, несмотря на то, что неизвестны механизмы этих превращений, большей частью приведены конечные продукты. Можно видеть возможности превращения в моноциклопарафины и полициклопарафины. Ясно, что в этой области необходимы большие исследования. [c.131]

Спирт 0,05 н. ацетатно-фосфатно-боратный буфер Бриттона— Робинсона 0,2 Л5 Hз)4NOH [c.367]

Смотреть страницы где упоминается термин Робинсона спиртов: [c.1215] [c.195] [c.161] [c.264] [c.398] [c.83] [c.394] [c.201] [c.72] [c.145] [c.161] [c.662] [c.662] [c.47] [c.125] [c.139] [c.141] [c.143] [c.209] [c.231] [c.321] [c.361]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология