Аминохинолины получение

Значительно чаше для получения 8-аминохинолина применялось восстановление 8-нитрохинолина (или его смеси с 5-нитрохинолином, с последующим разделением аминов). В качестве восстановителя были использованы металлическое [8] или хлористое олово [9—15] в солянокислом растворе, порошкообразное железо в уксусной кислоте [12, 13, 15, 16], в очень слабо-кислой среде [17] или в спирте в присутствии безводного хлористого кальция [18]. Однако тщательные исследования доказали [12, 14, 15, 19], что применение хлоридов и соляной кислоты приводит к получению загрязненного, частично хлорированного продукта и лишь восстановление железом в разбавленной уксусной кислоте дает хорошие результаты (Выход 75%) [12]. [c.86]

Для завершения реакции нагревают стакан на водяной бане за 30 минут до 100° и выдерживают на кипящей бане 1 час. Охладив содержимое стакана до загустевания, медленно выливают его прн хорошем размешивании в сосуд с раствором 240 г едкого натра в 760 мл воды, погруженный в баню со льдом. Полученную светло-желтую суспензию перемешивают до полного исчезновения в ней частиц красного цвета (см. примечание 3), осадок отсасывают, промывают водой и отжимают. Затем его растворяют при нагревании на водяной бане в 700 мл бензола и образовавшийся водный слой отделяют. Бензольный раствор кипятят с активированным углем, фильтруют и фильтрат упаривают на водяной бане до начала кристаллизации. Выделившиеся при стоянии светло-желтые кристаллы 5-аминохинолина отделяют и сушат в вакуум-эксикаторе, защищая от действия света (см. примечание 4). Выход 22—24 г (61—67% теории) т. пл. 104,5—106,5°, Маточный раствор еще раз упаривают и получают дополнительно 6—7 г вещества с т. пл. 103—104,5°. Общий выход 5-аминохинолина 29—29,7 г (80,5—82,4% теории). После перекристаллизации [c.90]

Получение 5-хлор-8-аминохинолина. [c.99]

Пример 3. Получение 2-аминохинолина. Добавляли 260 мг (2 ммоль) хинолина к раствору жидкого аммиака (20 мл), содержащего избыток амида калия (2.5 экв.) при (-65 °С). После 15 мин выдержки реакционную смесь нейтрализовали с сульфатом аммония, аммиак упаривали досуха и остаток экстрагировали бензолом. После удаления бензола получили 2-аминохинолин в виде легких желтых кристаллов. Выход 52%. Т. пл. 132 °С з. [c.109]

Хинолин, как и пиридин (стр. 64), аминируется (а также алкилируется и арилируется) преимущественно по положению 2, однако при этом в заметных количествах образуется 4-аминохинолин. Например, при аминировании амидом натрия в жидком аммиаке в присутствии нитрата натрия, выполняющего роль акцептора гидрида, образуется 55% 2-аминохинолина и до ЮУо 4-аминохинолина. Следовательно, соотношение количеств полученных 2- и 4-амино-производных в какой то мере зависит от того, насколько легко происходит от ыв гидрида от первичного аддукта. 4-Аминохинолин легко образуется только в том случае, если замещение по второму положению невозможно. Примером может служить реакция аминирования 2-фенилхинолина [c.109]

О получении 8-аминохинолина из 8-хлорхинолина см. литературу [c.457]

Хлор-8-нитрохинолин, синтезированный таким путем, идентичен с одним Из изомеров, полученных нитрованием 7-хлорхинолина [435]. Положение нитрогруппы доказано превращением вещества в известный 8-аминохинолин. [c.100]

Аминохинолины. Наиболее удобный путь получения 2-аминохинолина заключается в аминировании хинолина амидом натрия [494] в инертном растворителе. Эта общая реакция была рассмотрена Леффлером [495], причем был обсужден ее механизм и применимость к производным пиридина (т. 1, стр. 314 и 424). В первых работах по применению этого метода отмечаются низкие выходы 2-аминохинолина, а также имеется указание об образовании некоторого количества побочного продукта—2,3 -дихинолина в результате соединения двух хинолиновых циклов. [c.113]

Аминохинолины. Лучший способ получения 3-аминохинолина состоит в замещении на аминогруппу брома в 3-бромхинолине (стр. 96). При этом способе лучше , всего применять комплексное соединение сернокислой меди с аммиаком [505, 507, 508]. [c.115]

Если в пиридиновом кольце хинолина имеются другие заместители, та для синтеза 3-аминохинолинов следует применять иные методы, при помощи которых можно получать хорошие выходы [508]. Метод Петрова, Стэка и Враг-га [509], повидимому, наиболее пригоден для получения 2-фенил-З-амино- [c.115]

Аминохинолины. Вследствие доступности 4-хлорхинолинов замещение в них хлора на аминогруппу представляет собой наиболее удобный путь получения 4-аминохинолинов (стр. 89), [c.117]

Диазосоединение, полученное из 6-нитро-8-аминохинолина, рассматривается как веш,ество, имеюш,ее следуюш,ее строение [546] [c.122]

Соли диазония, полученные из 3- и 8-аминохинолинов, соединяются с пиридином [550], а соли диазония, полученные из 6-метокси-8-аминохинолина, соединяются с нитробензолом с образованием 6-метокси-8-(п-нитрофенил)-хинолина [551]. [c.122]

Соли диазония, полученные из 3-, 7-и 8-аминохинолинов, нормально соединяются с нафтолами [512, 552]. [c.122]

Соли диазония, полученные из 6- и 8-аминохинолинов, могут быть восстановлены до соответствующих гидразинов [554]. [c.123]

Остается рассмотреть реакции сочетания аминохинолинов с диазосоединениями. Кнюппель [563] сочетал 6-аминохинолин с Хлористым фенилдиазонием, получив при этом диазоаминосоединение, не способное к перегруппировке. Согласно Якобсу и Гейдельбергеру [531а], сочетание 5-аминохинолина и 6-метокси-5-аминохинолина с диазосоединениями в разбавленной уксусной кислоте и растворе ацетата натрия приводит к получению 8-азосоединений. Реншау, Фридман и Гаевский [564] провели исчерпывающее исследование этой реакции для всех аминохинолинов. Полученные ими результаты могут быть иллюстрированы следующей схемой [c.125]

Предложите способ получения а) 3-цианопиридина из акролеина и аммиака, 6) 5-аминохинолина из хинолина, в) 3-формилиндола из индола. [c.280]

Аминохинолин может быть также получен путем амииировання хинолина амидом натрия, однако хорошие, стабильные выходы при этом получаются лишь в среде жидкого аммиака [.55, 171]. [c.66]

В литературе имеется краткое сообщение [2] о получении 8-(бензолсульфониламипо)-хинолина путем постепенного прибавления пиридинового раствора бензолсульфохлорида к раствору эквивалентного количества 8-аминохинолина в пиридине. Смесь была оставлена на ночь, затем продукт был осажден водой и перекристаллизован из спирта- Выход не указан. [c.70]

Проверены и подтверждены литературные данные его получения конденсадией 4-фенил-8-аминохинолина с бета-хлор-пропиофеноном [1, 2] [c.46]

Из литературы известен метод получения 4-фенил-8-ами-нохинолина, основанный на восстановлении 4-фенил-8-((итр6-хинолина хлористым оловом в спиртовой среде с выходом 68% [11. Ввиду отсутствия подробного описания этого синтеза нами был применен метод получения 4-фенил-8-аминохинолина, основанный на восстановлении соответствующего нитросоединения гидразин-гидратом с помощью скелетного катализатора никеля Ренея по аналогии с другими соединениями [2, 3]. [c.50]

Маточник, оставшийся после перекристаллизации продукта, упаривают и полученный продукт либо присоединяют к следующей Партии технического 4-феннл-8-аминохинолина, либо, если его достаточное количество, снова перекристаллизовывают из н-гексана. [c.51]

Впервые 8-гидразинохинолин был получен [1] диазотированием 8-аминохинолина в солянокислой среде и восстановлением диазосоединения с помощью хлористого олова. После осаждения соединений олова сероводородом и упаривания раствора образовались кристаллы дигидрохлорида СэН9- з-2НС1. Свободное основание было выделено из этой соли действием ацетата натрия при смешивании их концентрированных водных растворов. Выход веществ в этой [1] и последующих [2, 3, 4] работах не указан и, по-видимому, мал. [c.5]

В трехгорлую колбу емкостью 1—1,5 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 26,1 г (0,15 М) 8-нитрохинолина и 400 мл метилового спирта и нагревают на водяной бане до растворения. Добавляют 63,5 г (1,17 М) тонко измельченного хлористого аммония и размешивают при кипении растворителя 15—20 минут. Одновременно приготавливают раствор 152,7 г (0,585 М) кристаллического сернистого натрия (см. примечание 1) в 200 мл метилового спирта при нагревании на водяной бане с обратным холодильником. Полученный горячий раствор сульфида натрия прибавляют через обратный холодильник к хорошо размешиваемой суспензии, находящейся в трехгорлой колбе, от которой временно отставляют баню с горячей водой. Прибавление производят в течение 5—10 минут с такой скоростью, чтобы метиловый спирт спокойно кипел. Затем возобновляют нагрев, кипятят в течение 30 минут и слегка охлаждают. Добавляют через капельную воронку 260 мл разбавленной (1 1) соляной кнслогы до кислой реакции на бумажку конго, отводя выделяющийся сероводород через холодильник в ловушку (см. примечание 2). Снова кипятят 30 мннут. Горячую жидкость фильтруют от осадка серы, осадок промывают горячей водой до исчезновения красного окрашивания промывных вод и отбрасывают его. Фильтрат и промывные воды соединяют, добавляют 8—10 г активированного угля и метиловый спирт полностью отгоняют. Оставшийся водный раствор фильтруют, фильтрат охлаждают на ледяной бане и подщелачивают 20%-ным раствором едкого натра. Выделившийся и затвердевший при охлаждении 8-аминохинолин отфильтровывают, фильтрат экстрагируют эфиром (2 раза по 150 мл) и в экстракте растворяют осадок, Раствор промывают водой, высушивают безводным сульфатом натрия, добавляют 5—7 г активированного угля и оставляют на 8—10 часов (см. примечание 3). Затем уголь отфильтровывают и эфир отгоняют. Остаток перегоняют "в вакууме при 120—123° (5 мм) (см. примечания 4 и 5 Вещество застывает в приемнике в светло-желтую массу. Выход 16—17 г (74—78,6% теор.), т. пл. 64—65° (см. примечания 6-9). [c.87]

Единственным способом получения 5-аминохинолина, имеющим практическое значение, является восстановление 5-нитрс>-хинолина [1 — 13]. Известен лишь один пример, когда 5-амино-хинолин был толучен иначе, а именно путем нагревания 5-ок-сихинолина с аммиачным соединением хлористого цинка прн 300° [14]. [c.89]

По литературным данным, т. пл. 105—106° [3], 108—110° [13], Ю9--110° [4, 5, 14], 110° [2, 3], 110—111° [8]. Имеются указания [3] на то, что при восстановлении 5-ннтрохинол 1иа хлористым олово.м в солянокислом растворе образуется 5-аминохинолин с т. пл. 105—106°, которая не повышается лаже после двухкратной перекристаллизации. Предположение о возможности частичного хлорирования продукта в процессе восстановления и о присутствии х,-юрсодержаш,и.х соедимеиий не оправдалось, т. к. чувствительная проба пе показала наличия хлора в образцах амина, полученного этим способом [3]. [c.91]

Пшорр в своих классических работах по синтезу 2-аминохинолинов. исходил из 2-аминобензальдегида, ацилированного по аминогруппе, или 2-нитробейзальдегида, которые превращаются в соответствующие производные нитрила коричной кислоты последние циклизуются в 2-аминохинолины [952]. В дальнейшем этот метод широко использовался как для поиска оптимальных условий и выяснения закономерностей синтеза, так и для препаративного получения замещенных 2-аминохинолинов. Из 2-аминобензальдегида и малононитрила образуется 2-амино-З-цианохинолин [9, 869, 872, 952]. По-видимому, первоначально 2-аминобензальдегид (2.23) взаимодействует с малононитрилом по типу реакции Кневенагеля, после чего следует циклизация [c.95]

Применялся 8-аминохинальдин с т. пл. 54—55°, очищенный путем перегонки с водяным паром. Он был получен с выходом 73% при восстановлении 8-нитрохинальдииа железным порошком а 50%-иой уксусной кислоте (методика восстановления аналогична применявшейся для синтеза 5-хлор-8-аминохинолина [3]). [c.114]

Аминохинолин может быть также получен путем замещения хлора в 2т глорхинолине действием аммиака (стр. 90) либо непосредственно, либо через [c.114]

Аминохинолин может быть получен также восстановлением 3-ни тро-хинолина [508], который, в свою очередь, получается из продукта конденсации о-аминобензальдегида с метазоновой кислотой (стр. 36) или из 2-нитро-2-формил-этилиденанилина (стр. 29). [c.115]

Соли диазония, полученные из 3-, 5-, 6-, 7- и 8-аминохинолинов, в общем случае вступают в обычные реакции диазосоединений. Как правило, они участвуют в реакции Зандмейера и сходных реакциях [519, 541 ]. Однако Физер и Гершберг [519] получили только смолу при попытке синтезировать 8-циано-хннолин по метод у Зандмейер а то же самое имело место в случае 6-аминохино- [c.121]

Представляют интерес описанные Модлином и Бургером превращения диазосоединения VI, полученного из 5-окси-6-аминохинолина, [553]. Соединение VI существует в виде диазоокиси, которая устойчива при кипяче НИИ в течение нескольких часов со спиртом й пиридином. Диазоокись может быть восстановлена в 5-оксипроизводное, а при действии на нее гидроксиламина образуется диоксим хинолин-5,6-хинона. Это, повидимому, первый пример превращения о-диазоокиси в диоксим таким путем. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология