Потенциал выделения металла

Выше был рассмотрен пример электролиза 1 н. раствора азотнокислого серебра для выделения серебра из такого раствора необходимо напряжение 0,9 в. Очевидно, если концентрация серебра в растворе меньше 1 н., восстановление будет идти труднее и придется приложить большее напряжение. Серебряный электрод, погруженный в разбавленный (например, 0,1 или 0,01 М) раствор соли серебра, имеет по отношению к водородному электроду потенциал меньший, чем 0,9 в. Это соответствует увеличению напряжения разложения, так как потенциал выделения металла сдвигается влево, т. 6. дальше от потенциала выделения кислорода (см. рис. 35). [c.194]

Таким образом, при некоторой плотности тока потенциал выделения водорода становится отрицательнее, чем потенциал выделения металла. Как видно из рис. VII.9, равновесный потенциал цинкового электрода отрицательнее потенциала водородного электрода, при малых плотностях тока на катоде выделяется лишь один водород. Но водородное перенапряжение электрода больше, чем перенапряжение цинкового электрода, поэтому при повышении плотности тока начинает выделяться на электроде и цинк. При потенциале Е) плотности токов выделения водорода и цинка одинаковы, а при потенциале Ег 1гп > На, т. е. на электроде выделяется в основном цинк. Е [c.209]

Когда образуется малорастворимое в воде соединение (гидроксид, галид, сульфат и т. п.), реакция быстро прекращается, даже если металл достаточно активен, т. е. потенциал выделения металла более отрицательный, чем потенциал выделения водорода. По этой причине не растворяется в воде А1, 2п и слабо реагирует Mg. [c.220]

Как уже указывалось выше, при электролизе растворов потенциал выделения металла смещается в отрицательную область вследствие уменьшения его концентрации. При этом может начаться выделение второго металла. Для того чтобы потенциал катода оставался постоянным, напряжение между электродами в электролизере уменьшают с помощью реостата. Значение потенциала катода при этом восстанавливается. [c.136]

Способность электролита покрывать гальваническим осадком углубления на поверхности металла называется его кроющей способностью. Она обусловливается характером распределения силовых линий электрического поля в электролите и плотностью тока, при которой еще достигается потенциал выделения металла на поверхности основы. Кроющая способность чаще всего определяется измерением площади непокрытой поверхности катода в углублениях при строго определенных условиях осаждения. [c.218]

Напишите уравнение потенциала выделения металла и объясните, что такое равновесный потенциал и перенапряжение выделения металла. [c.231]

Потенциал выделения металла на растущем кристалле, если отсутствует какая-либо другая поляризация, кроме концентрационной, будет определяться уравнением (3.10). [c.122]

Потенциал выделения металла Л при данной конечной плотности тока можно выразить через [c.415]

Из уравнения (15) может быть получена формула, позволяющая рассчитывать величину потенциала при выделении металла в сплав, если известен потенциал выделения металла в чистом виде при той же плотности тока [c.40]

Если в растворе присутствуют ионы различных металлов, то при электролизе в первую очередь выделяются металлы, электродные потенциалы которых наиболее положительны. В водных растворах наряду с ионами металлов всегда присутствуют ионы водорода. Поэтому казалось бы, что электролизом водных растворов возможно выделение лишь тех металлов, электродные потенциалы которых положительнее потенциала водорода (таких как Си, Ag, Hg и др.). Однако опыт показывает, что при определенных условиях из водных растворов возможно электролитическое выделение и таких металлов, как 2п, Сс1, N1, 5п, электродные потенциалы которых отрицательнее потенциала водорода. Это объясняется так называемым перенапряжением водорода, которое заключается в том, что на электродах, изготовленных из ряда металлов, электролитическое восстановление ионов водорода происходит при более отрицательных потенциалах, чем это соответствует его равновесному значению. Поэтому потенциал выделения металла оказывается по-ложительней потенциала выделения водорода. Причины водородного перенапряжения окончательно не выяснены. Величина водородного перенапряжения является функцией плотности тока. Эта зависимость описывается уравнением Тафеля [c.104]

При температуре 800° С окислительно-восстановительный потенциал ( Hf4+/Hf2-t- = — 2,13 ) несколько отрицательнее потенциала выделения металла (—2,11 в). Поэтому волна перезаряда сливается с волной выделения металла (см. рис. 14, кривая /). С повышением температуры потенциал выделения гафния становится более положительным (рис. 14, кривые 3—5). [c.121]

Когда достигнут потенциал выделения металла на электроде, начинается разряд ионов этого металла в слое раствора, прилежащего к ртутной капле, который мы будем называть приэлектродным слоем. Концентрация ионов металла в приэлектродном слое снижается, уменьщение ее компенсируется диффузией новых ионов из основной массы раствора. [c.16]

Авторы разработали усовершенствованную методику измерения электродных потенциалов, что дало им возможность с большой точностью установить стандартный электродный потенциал полония . Следует, однако, подчеркнуть, что определение стандартного потенциала из измерений дает правильный результат тогда, когда выделяющийся при электролизе металл не образует с материалом подложки твердого раствора или химического соединения [2]. Если же такое явление имеет место, то зависимость потенциала выделения металла от концентрации становится более сложной, в связи с чем и уравнение Нернста принимает более сложный вид. [c.188]

Ен = О -f 0,058 Ig Сн — T H м потенциала выделения металла [c.258]

Если потенциал выделения водорода положительнее потенциала выделения металла (рис. 151, г), то в этом случае в первую [c.258]

Ен = О + 0,058 1 Сн — -Цн и потенциала выделения металла [c.306]

Если потенциал выделения водорода положительнее потенциала выделения металла (рис. 161, г), то в этом случае в первую очередь при электролизе будет происходить выделение водорода. Начиная с плотности тока 1, вместе с водородом начнет выделяться и металл, но выделение водорода будет преобладать и, наконец, начиная с плотности тока , преобладающим станет выделение металла. Так происходит электролиз растворов соединений некоторых щелочных и щелочноземельных металлов, когда при электролизе происходит разряд не ионов металла, а ионов водорода. [c.307]

Скорость и характер осаждения металлов на катоде пр электролизе расплавленных солей зависят от ряда факторов 1) скорости переноса ионов к катоду, 2) величины потенциала выделения металла на данном катоде, 3) температуры, 4) плотности тока и 5) скорости внедрения образовавшихся атомов в кристаллическую решетку металла на катоде. [c.338]

Для измерения кроющей способности применяют ванну с плоским анодом и согнутым под углом прямым катодом (рис. 47). Графически кроющую способность изображают вычерчиванием покрытых граней выпрямленного угла катода (рис. 48). Чем больше рассеивающая способность, тем лучше кроющая способность. Кроющая способность электролитов зависит от отношения предельной плотности тока, при которой образуются неудовлетворительные осадки, к минимальной плотности тока, при которой достигается потенциал выделения металла. Чем больше это отношение, тем лучше кроющая способность. [c.116]

Измерение потенциала выделения Металла 241 [c.241]

Измерение потенциала выделения металла и перенапряжения водорода [c.241]

Описание установки. Схема установки для измерения потенциала выделения металла или перенапряжения водорода показана на рис. 87. В левой части рис. 87 показана цепь для проведения электролиза в сосуде /, а в правой части — компенсационная установка для измерения электродвижущей силы эле- [c.241]

Рис 87. Схема установки для измерения потенциала выделения металла и перенапряжения водорода [c.242]

Измерение потенциала выделения металла [c.243]

Рис. 88. Сосуд для измерения потенциала выделения металла или перенапряжения водорода

На основании полученных результатов строят кривую сила тока /—потенциал электрода Из кривой определяют потенциал выделения металла. [c.244]

ИЗМЕРЕНИЕ ПОТЕНЦИАЛА ВЫДЕЛЕНИЯ МЕТАЛЛА 231 [c.231]

Потенциал осаждения металла из комплекса отличается от потенциала выделения металла из простых солей. Координация аддендов ионами металлов-камплексообразователей приводит к изменению величины потенциала выделения металла. Причем потенциал выделения из однотипных комплексов для разных металлов сдвигается в различной степени в за висимости от прочности образующихся комплексов. Поэтому становится возможным электролитическое разделение этих металлов электролизом растворов их координационных соединений, С другой стороны потенциалы осаждения металлов в результате образования комплексов могут быть сближены. Электролиз растворов таких ком1плексов приводит к выделению сплавов. Например, в присутствии избытка цианид-иона удается электролитически отделить железо от цинка, тогда как при электролизе циаяидсодер-жащих растворов меди и цинка выделяется латунь. [c.15]

Влияние концентрации. Потенциал электрода зависит не только от природы данных веществ, но и от концентрации ионов в растворе. Выше был рассмотрен пример электролиза 1 М раствора нитрата серебра для выделения серебра из такого раствора необходимо приложить напряжение 0,9 В. Очевидно, если концентрация серебра в растворе меньше I М, восстановление будет идти труднее и придется приложить большее напряжение. Серебряный электрод погружен в разбавленный (например 0,1 или 0,01 М) раствор соли серебра, имеет по отношению к водородному электроду потенциал меньший, чем 0,9 В. Это сооответствует увеличению напряжения разложения, так как потенциал выделения металла сдвигается влево, т. е. дальше от потенциала выделения кислорода (см. рис. 12.3). [c.221]

Если водный раствор содержит катионы различных металлов, то при электролизе выделение.их на катоде происходит в порядке возрастания их отрицательных или убыли положительных стандартных потенциалов. Так, из смеси катионов Си +, (1 +, 2п + по мере увеличения потенциала катода сначала восстановятся катионы меди (ф = +0,34 В), затем катионы кадмия (ф°== —0,403 В) и последними — катионы цинка (ф°= —0,76 В). Значение потенциала выделения металла изменяется в зависимости от концентрации его ионов в растворе увеличение концентрации облегчает разряд ионов, уметьшение — затрудняет. [c.128]

Однако напряжения разложения не дают величины потенциала выделения металла, так как остается неизвестным потенциал выделения галоида из, каледой соли. [c.592]

Совместное восстановление двух (или более) металлов приводит к электрохимическому осаждению сплавов. Кроме влияния на величины ер и у м состава раствора, природы разряжаюш,ихся ионов, параметров электролиза и др., необходимо также учитывать взаимное влияние восстанавливающихся ионов и, изменение парциально.й молярной свободной энергии при сплавообразовании за счет совместного построения кристаллической реешетки. Если первое условие может вызвать смещение потенциала выделения металла в сплав в сторону более электроотрицательных значений (сверхполяризация), то второе явление способствует выделению металла в сплав при более положительных потенциалах (деполяризация) по сравнению с раздельным осаждением металлов. [c.142]

Этой же точки зрения придерживается Антропов который связывает перенапряжение при выделении металлов с положением точки нулевого заряда металла. Анионная сетка, облегчающая разряд и снижающая перенапряжение, образуется на поверхности тех металлов, потенциал нулевого заряда которых болеё электроположителен, чем потенциал выделения металла. Поверхность металла при электролизе заряжена положительно и на ней адсорбируются анионы. Если потенциал нулевого заряда более электроотрицателен, чем потенциал выделения металла, то на его поверхности адсорбируются катионы, которые уменьшают скорость разряда. [c.148]

Величина кристаллов зависит от потенциала выделения металла, плотности тока, темшературы электролиза, скорости движения ионов к катоду. Если концентрация ионов у катода мала, плотность тока велика, температура низкая, тогда кристаллб получаются мелкими. Достаточная концентрация ионов у катода, низкая плотность тo ia и повышенная температура электролита способствуют получению более крупных кристаллов. Следует отметить, что при постоянной силе тока в цепи плотность тока на катоде Б связи с образованием кристаллов (увеличение поверхности) во время электролиза падает. Поэтому кристаллы начинают расти в виде иголок, дендритов. [c.413]

Успешное применение комплексных электролитов для катодного соосаждепия металлов обусловлено тем, что равновесные потенциалы металлов в комплексных электролитах могут быть значительно сдвинуты в сторону отрицательных потенциалов кроме того, потенциал выделения металлов на катоде из таких электролитов может резко возрастать с увеличением плотности тока. [c.43]

Влияние концентрации Na N на состав катодного осадка находит объяснение в ходе поляризационных кривых [30] осаждения сплава Sn—Zn (фиг. 85). Уве- лнчение концентрации цианида в растворе первоначально сопровождается сдвигом потенциала выделения металлов на катоде в отрицательную сторону. При значительном увеличении избытка цианида потенциал катода резко сдвигается в обратную электроположительную сторону. Надо полагать, что в электролите происходит образование настолько прочного цианистого цинкового комплекса, что разряд его на катоде становится невозможным и катодный процесс ограничивается выделением чистого олова при более положи-тел1л0м потенциале. [c.161]

Потенциал выделения металла определяют, как потенциал, требуемый для преодоления напряжения полуэлемента и поляризационного потенциала, т. е. к к знак потенциала выделения противоположен знаку величины ( "к+Шк - В приведенном примере потенциал выделения принят равным —0,6 в относительно НасК.Э, а значение ю,.—равным нулю. [c.104]

При очень медленном установлении равновесия п малой величине константы h toiiko th комплекса запас простых ионов израсходуется в первое же мгновение прп протекании тока. Прп постоянном потенциале катода ток прекратится, а прн постоянной силе тока потенциал будет возрастать до тех пор, пока не будет достигнут потенциал, достаточный для какой-либо другой реакции — выделения металла из комплексного иона, выделения во-, дорода и т. д. О. А. Есин [220] показал, что если металл выделяется из комплексного раствора, то концентрация комплексообразующего вещества (адденда) влияет на потенциал выделения металла (см. также [221]). Это было [c.108]

Описание установки. Схема установки для измерения потенциала выделения металла или перенапряжения водорода показана на рис. 78. Левая часть рис. 78 относится к цепи для проведения электролиза в сосуде 1, а правая часть к компенса- ционной установке для измерения э. д. с. элемента, составленной КЗ каломельного электрода 2 и исследуемого электрода 3. [c.231]