Чичибабина синтез

Относительно трудная доступность нитропиридинов заставила искать другие способы получения аминопиридинов. Синтез их возможен путем нагревания хлорпиридинов с аммиакатом хлористого цинка или бромпиридинов с ЫНз в присутствии солен меди, а также путем расщепления азидов или амидов пиридинкарбоновых кислот. Однако в настоящее время гораздо чаще проводят прямое аминирование пиридина и его производных по А. Е. Чичибабину нагреванием с амидом натрия. Из пиридина и амида натрия образуются, например, 2-амино- и 2,6-ди-аминопиридин. Механизм этой реакции, вероятно, следующий [c.1016]

Нуклеоф. замещение В П. протекает по положениям 2 и 4 и легче, чем в бензоле, напр, синтез 2-аминопиридина при взаимодействии П. с амидом натрия (см. Чичибабина реакция). [c.527]

A. E. Чичибабин. Синтезы пиридиновых оснований из альдегидов предельного характера и аммиака. ЖРХО, 1905, 37, 1229—1253. [c.276]

Тривиальные названия не вытекают из каких-либо единых систематических принципов номенклатуры они не выражают строения соединения и обычно отражают историю, происхождение веществ, выделение их из природных продуктов, путь синтеза и т. п. (например, рудничный газ, муравьиная кислота, винный спирт, бензол, ванилин, стрептоцид). Многие соединения названы по имени ученого, открывшего их (кетон Михлера, углеводород Чичибабина и т. п.). Однако и некоторые тривиальные названия приведены в известную систему. Так, в ряду метана все названия углеводородов, начиная от С5, являются систематическими — корни их производятся от греческих числительных, и все они имеют общее окончание -ан (пентан, гексан, гептан) и т. д. (ср. стр. 306) названия же первых четырех представителей этого ряда (метан, этан, пропан, бутан) — тривиальные, так как корни их не образованы по какой-либо системе, однако и эти названия имеют общее для ряда метана окончание -ан. Такие [c.270]

Метод Чичибабина оказался общим не только для синтеза различных производных индолизина, нашедших освещение в обзорах [5-8] и препаративном руководстве [9], но и производных других би(три)циклических систем, включающих конденсированное пиррольное кольцо. Этому вопросу посвящен предлагаемый обзор. [c.300]

О механизме замыкания пиррольного кольца при синтезе индолизинов по Чичибабину [c.307]

Амины хинолинового ряда и их производные в настоящее время достаточно хорошо изучены. Весьма детально разработаны и методы нх синтеза, среди которых основными являются восстановление нитросоединений, замещение галогена или окси-груипы на аминогруппу или остаток амина, взаимодействие хинолинов с амидом натрия или калия — реакция Чичибабина. [c.84]

Синтезом соединений с мускусным запахом занимались многие крупные химики, в том числе такие выдающиеся ученые, как Л. Ружичка, А. Е. Чичибабин, В. М. Родионов. [c.4]

В основу прописи синтеза ПАНа, представленной ниже, использована рецептура Чичибабина, в которую были внесены некоторые видоизменения, а именно после сочетания в реакционную массу прибавлялась твердая углекислота взамен пропускания углекислого газа. Использованный прием позволил добиться не только нужного pH реакционной массы, но благодаря охлаждению и наличию кристаллизационных центров обеспечил быстрое выделение реактива, не требующее 48-часовой выдержки. В этих условиях 1-(2-пиридилазо)-2-нафтол получается в состоянии, близком к химически чистому, без дополнительной перекристаллизации и удовлетворяет аналитическим требованиям . [c.120]

Алкилпиридины производят в промыщленности с использованием сложных химических процессов, при которых часто образуются смеси продуктов. В качестве примера приведем необычный синтез Чичибабина, при котором паральдегид и гидроксид аммония взаимодействуют при 230 °С и повыщенном давлении, в результате чего образуется 5-этил-2-метилпиридин с выходом 52% на образование пиридина расходуется четыре эквивалента ацетальдегида и один эквивалент гидроксида аммония [282]. Коммерческое значение также имеет взаимодействие нитрилов с ацетиленом, катализируемое соединениями кобальта [283]. [c.151]

Кондеисащ1я а- или -метилпиридинов с альдегидами оказалась очень ценной для синтеза соединений этого класса, так как она позволяет присоединить к пиридиновому кольцу длинные боковые цепи (ср., например,- синтез кониина). Сходное удлинение цепи возможно также по А. Е. Чичибабину путем обработки а- или 7-пиколина амидом натрпя, а затем галоидалкилом. При этом, очевидно, промежуточно образуется натриевое производное пиколина с атомом, иатрия в качестве заместителя в метильной группе.. [c.1018]

Полный синтез МВП включает также получение исходного ал-килпиридина — 2 метил-5-этилпиридина (МЭП). В основу метода положена реакция Чичибабина — конденсация карбонильных соединений с аммиаком с образованием пиридиновых оснований [c.237]

Пиридин ведет себя аналогично нитробензолу при атаке амидом натрия (т, е. ионами ЫНз, реакция Чичибабина) получается а-аминопнридин XXX — соединение, используемое при синтезе сульфопнридина. [c.169]

Описываемый метод ацилирования ортоэфирами предложен Чичибабиным [3, 6]. Синтез проводят кипячением компонентов (1 1) в эфире или более высококипящих растворителях. Иногда для успешного протекания реакции после добавления ортоэфира к раствору металлоорганического соединения необходимо отогнать легкокипящий растворитель. Часто выделяют не сами ацетали, а соответствующие альдегиды или кетоны после гидролиза реакционной смеси. Реакция может не останавливаться на стадии образования ацеталей, так как последние в определенных условиях также способны обменивать алкоксигруппу на органический радикал металлоорганического соединения. Труднее всего реагируют метнленацетали и ацетали алифатических альдегидов, легче — ацетали ароматических альдегидов и наиболее легко — кетали [4]. В некоторых случаях замене могут подвергаться все алкоксигруппы ортоэфира, в результате чего образуется углеводород [5]. [c.120]

Чичибабин в своих работах [1, 2] сообщил, что открытый им метод синтеза производных индолизина из 2-алкилпиридинов и а-галогенкарбонильных соединений может быть распространен и на получение производных пирроло[1,2-й ]хинолина. Однако позднее было установлено, что при взаимодействии хинальдина 4 с хлор-ацетоном и фенацилбромидом происходит образование гидрогалогенидов хинальдина 5, а не галогенидов 1-ацилалкил-2-метилхинолиния 6 [10]. [c.300]

Аминирование по Чичибабину [55, 171] имеет большое препаративное значение в ряду бензимидазола, так как позволяет получить самые различные 2-аминобензимИдазолы, которые нашли широкое применение в органическом синтезе [41, 374, 375]. Аминогруппа вступает в положение 2 имидазольного кольца, где находится частичный положительный заряд. Ниже приведена методика синтеза 2-амино-1, 5, 6-триметилбензимидазола [327]. [c.117]

Несмотря на большое количество работ по синтезу производных индолизина методом Чичибабина, механизм реакции циклизации галогенидов 1-ацилалкил- [c.307]

Метил-3,4,5,6-(бис-триметилен)пиридин был получен Чичибабиным путем конденсации циклопентанона с паральде-гидом в присутствии ацетата аммония [1]. Нами предложен способ получения этого реактива из циклопентилиденцикло-пентанона через промежуточное образование пирилиевой соли [2], отличающийся простотой и удобством синтеза 2-метил- [c.53]

Пиридилацетат впервые был получен Чичибабиным и Соковым действием хлористого ацетила на безводную натриевую соль 2-оксипиридина [1]. Было также найдено, что это соединение может быть получено действием кипящего уксусного ангидрида на N-окись пиридипа [2]. В литературе отсутствуют описания деталей этого синтеза. Так, в реферате упомянутой японской работы [2] приведены слишком краткие данные, не только недостаточные для воспроизведения синтеза, но и ошибочные (вероятно, ошибки рес ерента). В частности, 2-пири-дилацетату приписывается т. пл. 104° и т. кип- 150—160° при [c.65]

Со времени синтеза 2-аминопиридина А.Е. Чичибабиным [1] химия гетероциклических амидинов интенсивно развивалась. Среди производных соединений этого класса было найдено и внедрено в практическую деятельность много лекарственных средств. Несмотря на это, М-арилзамещенные гетероциклические амидины, по нашему мнению, до настоящего времени все еще мало изучены. В представленном обзоре систематизированы методы синтеза и химические свойства М-арилзаме-щенных гетероциклических амидинов. [c.118]

Весьма вероятно, что по аналогичной схеме протекает реакция Чичибабина при синтезе других пирролсодержащих систем с узловым атомом азота. [c.311]

Общая литература по органической химии, созданная русскими учеными, богата целым рядом выдающихся руководств. К ним относятся прежде всего <<Органическая химия Менделеева и <<Введение к полному изучению органической ХИМИИ)) Бутлерова. Много поколений русских химиков изучало органическую химию по Лекциям H.A. Меишуткина, выдержавшим несколько изданий. Еще ббльшим распространением пользовался курс органической химии С. Н. Реформатского, многократно переиздававшийся после Великой Октябрьской революции. Руководства Фаворского, Чичибабина.Залькинда, Хотинского, Коршуна, Гинзберга, Демьянова в разных аспектах представляют предмет и отражают оригинальное лицо авторов — крупных советских химиков-оргапи-ков. Что касается руководств по практическим занятиям в области органического синтеза, то в нашей литературе имеются такие превосходные книги, как Практические работы по органической химии Крапивина, Приготовление синтетических химико-фармацевтических препаратов Кацнельсона и другие руководства, удовлетворяющие учебным и отчасти научно-исследовательским целям. Полезным дополнением к оригинальным работам на русском языке явится американское издание, известное под названием Органические синтезы , выходящее, начиная с 1921 года, под редакцией ряда видных американских химиков-органиков в виде ежегодных выпусков, которые продолжают появляться и по настоящее время. Целью издания явилось полное и точное описание синтезов различных органических препаратов, которые могли бы служить исходными веществами или полупродукта.ми в любой научно-исследовательской лаборатории органической химии. Отличительной чертой этих описаний является то, что каждый синтез предварительно проверялся, по крайней мере, в двух лабораториях достаточно авторитетными исследователями, и полученные ими результаты учитывались при составлении окончательной методики. [c.5]

При получении аминопроизводных карбо- и гетероциклического рядов реакцией циклизации нитрилов [1] наибольшее значение имеет синтез аминов азотсодержащих гетероциклов. При этом наряду с традиг[Ион-ными приемами [2] (восстановлением нитрогруппы, обменом атома галогена, перегруппировками азидов по Курциусу и амидов по Гофману, реакцией Чичибабина в ряду азинов и пр.) в последнее время все чаще используются реакции, в основе которых лежит взаимодействие амино- (как нуклеофильного центра) и нитрильной групп (как электро-фильного центра) [c.4]

Схожий синтез был предложен Чичибабиным получившим тиофек пропускаЕием ацетилена и сероводорода над окисью алюминия при температуре свыше 300°. [c.485]

С. И. Лурье, В. И. Исагулянц и многие другие. Благодаря участию в работе опытных ученых-химиков был внесен большой вклад в химию душистых веществ. Так, в 1928 г. Б. Н.Ру-товский и А. И. Королев опубликовали методику синтеза а-амилкоричного альдегида, В 1932 г. А. Е. Чичибабин установил строение мускуса-кетона, а О. А. Зейде и Б. М. Дубинин — строение мускуса амбрового. В 1931 г. П. П. Шорыгин с сотрудниками разработал технический метод синтеза фенилэтилового спирта, в 1934 г. А. Е. Фаворский на основе открытой им раньше реакции карбонильных соединений с ацетиленом описал метод синтеза винилкарбинолов. В 1935 г. Б. А. Арбузов открыл реакцию изомеризации бициклических терпенов в алифатические. [c.8]

Наиболее общим подходом к синтезу индолизинов служит реакция Чичибабина [15], состоящая в кватернизации 2-алкилпиридина а-галогенокарбонильным соединением с последующей катализируемой основаниями циклизацией в результате депротонирования а-метильной группы пиридиния [16], которое происходит, без сомнения, легче, когда эта метильная группа активирована [17]. [c.610]

Синтез циклической системы имидазо[1,2-а]пиридина, аналогично синтезу индолизинов (разд. 25.1.2), основан на реакции Чичибабина, но с использованием 2-аминопиридинов вместо 2-алкилпирицинов. Первоначальная реакция с галогенокетоном региоселективно идет по кольцевому атому азота, поэтому удается получать изомерно чистые соединения [29]. 2-Оксоимидазо[1,2-а]пириди-ны образуются при использовании а-бромэфира вместо а-бромкетона [30]. [c.613]

Сообщается о получении 1-амиио- 3-карболнна с выходом 95 % амн нированием (З-карболина по Чичибабину (305]. 3-Амино-/3-карболт (420) является удобным синтоном для синтеза других З-замещенны (З-карбопинов [80. 357] [c.86]

К =РЬ, СНз К -РЬ, 02Et К =Р11 R K 02Et Встречный синтез ацетилзамещенного 1,4-дигидропиридина (40) был осуществлен непосредственно из ацетилацетона по реакции Чичибабина посредством нагревания с ацетатом аммония в растворе метанола [35]. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология