Окамото

Рис. 1-29. Графики Эдмистера — Окамото для построения кривых ОИ нефтяных фракций при атмосферном и повышенном давлениях по кривым ИТК

Рис. 1-30. График Эдмистера — Окамото для построения кривых ОИ остатков перегонки нефти при остаточном давлении 13,3 гПа по кривым ИТК

Приведенные эмпирические соотношения являются следствием принципа линейности свободных энергий. Мак-Гари, Окамото и Браун вывели эти соотношения, применив уравнение Гаммета с электрофильными константами заместителей [c.246]

Другим наглядным примером ускорения 8ы1-реакций под влиянием электрофильного эффекта протонных растворителей (или сорастворителей) или образования водородных связей с ними может служить ацетолиз 2-бром-2-метилпропана, скорость которого возрастает при добавлении фенола к раствору реагента в смеси тетрахлорметана с уксусной кислотой [582] в работе [582] приведены и другие примеры. Окамото [582] подчеркивал ценность фенола как растворителя для 8к1-реакций сольволиза, в частности фенолиза 1-галоген-2-фенилэтанов. Несмотря на низкую диэлектрическую проницаемость (ел = 9,78 при 60 °С), небольшой дипольный момент ( х = 4,8-10 Кл-м или 1,45 Д) и невысокую нуклеофильность, фенол благодаря своей электро- [c.300]

Константы а и предложили и экспериментально определили Браун и Окамото (1957). По абсолютному значению они значительно больше констант Гаммета напрпмер, для группы NH (т =—0,66,3 0 =—1,3, для группы NOs or =-f 0,78, а а = + 1,27. [c.79]

Окамото [68] для фракционирования полихлортрифторэтилена методом дробного осаждения путем испарения растворителя применил аппаратуру, позволяющую работать при повышенных температурах (рис. 19). [c.40]

Конечно, реакция (в) не более электрохимическая , чем (81) или (а2) поэтому Геришер и Мейл предлагают называть ее реакцией Хориути . Впервые предположение о возможности этой реакции было высказано Гейровским и позднее она детально рассмотрена Хориути и Окамото . [c.342]

По Эдмистеру и Окамото [5, И] кривые строят по температуре 50% отгона и тангенсу угла наклона кривых стандартной разгонки или кривых ИТК. Ниже приведены расчетные графики для построения кривых ОИ при помощи кривых ИТК для нефтяных фртвдяй (рис. 1-29) п остатков перегонки (рнс. 1-30). Ч4эг рие 1-29, а приведена зависимость разности температур 50% отгонов по кривым ИТК и ОИ, а на рис. 1-29, б —зависимоеть между раз-ностью температур произвольных отгонов В и Л % (об.) по кривым ИТК и ОИ для нефтяных фракций. Аналогичные зависимости для нефтяных остатков, перегонка которых производится в вакууме, приведены на рис. 1-30. [c.69]

Основные закономерности перехода металла в разные состояния были исследованы и описаны почти одновременно многими авторами. Следует указать на работы Г. А. Акимова, В. Г1. Батракова, Я. М. Колотыркина, Н. Д. Томашева, Пражека, Бонгофера, Франка, Штерна, Эделапу, Окамото и других советских п зарубежных ученых. [c.481]

Еще Фладе заметил [6], что пассивная пленка на железе тем дольше остается устойчивой в серной кислоте, чем длительнее была предварительная пассивация железа в концентрированной азотной кислоте. Другими словами, пленка стабилизируется продолжительной выдержкой в пассивирующей среде. Франкенталь [17] заметил также, что хотя для пассивации 24 % Сг—Ее в 1 н. НаЗО достаточно менее монослоя Оа (измерено кулонометрически), пленка становится толще и устойчивее к катодному восстановлению, если сплав некоторое время выдержать при потенциалах положительнее потенциала пассивации (см. рис. 5.1). Возможно,. наблюдаемое стабилизирующее действие является результатом того, что положительно заряженные ионы металла проникают в адсорбированные слои отрицательно заряженных ионов и молекул кислорода благодаря сосуществованию противоположных зарядов поддерживается тенденция адсорбционной пленки к стабилизации. Данные метода дифракции медленных электронов для одиночных кристаллов никеля [28], например, свидетельствуют о том, что предварительно сформированная адсорбционная пленка состоит из упорядоченно расположенных ионов, кислорода и никеля, находящихся на поверхности металла приблизительно в одной плоскости. Этот первоначальный адсорбционный слой более термоустойчив, чем оксид N10. При повышенном давлении кислорода на первом слое образуется несколько адсорбционных слоев, состоящих, возможно, из Оа. В результате образуется аморфная пленка. С течением времени в такую пленку могут проникать дополнительные ионы металла, особенно при повышенных потенциалах, становясь подвижными в пределах адсорбированного кислородного слоя. Окамото и Шибата [29] показали, что пассивная пленка на нержавеющей стали 18-8 содержит НаО аналогичные результаты получены для пассивного железа [30]. [c.83]

Энгель сообщил [123], что рожь, огурцы, помидоры, бобы и табак при дефиците кремнезема становились более чувствительными к воздействию холода и к грибкам милдью. Некоторые исследования по воздействию кремнезема на рис наводят на мысль, что кремнезем может играть не только благоприятную, но, возможно, и существенную роль. Окамото [160] нашел, что растворимый кре мнезем в питательной среде вызывал повышение скорости роста и конечную массу сухого растения, а также увеличивал размеры частей растений и размер зерен. [c.1037]

Винильные полимеры, хиральность которых обусловлена только спиральной конформацией, были впервые получены Окамото и сотр. [64, 65]. Оптически активный поли(трифенилметилметакри-лат) был впоследствии синтезирован асимметрической анионной полимеризацией трифенилметилметакрилата в толуоле в присутствии хирального инициатора при низкой температуре (схема 7.3). [c.126]

В свете успехов, достигнутых Окамото и др. (см. разд. 7.1.1.2) при нанесении МТАЦ и других производных полисахаридов на силикагелевую подложку, в ближайшем будущем можно ожидать появления улучшенных сорбентов такого типа для препаративной хроматографии. Важный аспект применения МТАЦ, к которому стоит сейчас вернуться, — это возможность разделения на ней энантиомеров соедине- [c.228]

Браун и Окамото 31] предложили для -(- Т -замести-телей в и-положении набор о -констант, основанный на реакции сольволиза кумилхлоридов в 90%-ном водном ацетоне. - Г-Заместители должны стабилизировать переходное состояние этой реакции благодаря прямому резонансу типа [c.465]

Окамото, Инукаи и Браун [81] детально исследовали реакции сольволиза м- и /г-замещенных кумилхлоридов в четырех растворителях. Удельные скорости в метаноле и в 90%-ном водном ацетоне связаны зависимостью [c.498]

Селективное восстановление. Оно и Окамото [8] описали применение реагента (полученного при окислении гидразина кислородом воздуха в присутствии ионов меди) для получения цис-циклододе-цена селективным восстановлением цис, трапе, /п/ <2 с-циклододе-катриена-1,5,9 — продукта тримеризации бутадиена [8] (см. также I, 281 [10]). [c.68]

Селективное восстановление. Оно и Окамото [81 описали применение реагента (полученного при окислении гидразина кислородом воздуха в присутствии ионов ыеди) для получения мс-циклододе-цена селективным восстановлением цис, транс, тра с-циклододе-катриена-1,5 9 — продукта тримеризации бутадиена [81 (см. также 1, 281 [10]). [c.68]

Кудо, Сато и Окамото [75] описали эллипсометрическую установку для исследования коррозии металлов. [c.431]

Аналогичные эллипсометрические измерения пассивирующих окисных пленок на железе проведены Кудо, Сато и Окамото [75], продолжившими работу Сато и Коэна по механизму роста окисных пленок на железе [83]. На рис. 13 показаны изменения Д и ц при потенциостатическом окислении железа и гальваностатическом восстановлении окисной пленки на железе, а на рис. 14 приведено сравнение экспериментальных и теоретических изменений Д и ц/ для нескольких принятых значений оптических констант пленки. Соотношение между толщинами окисных пленок на железе, определенными кулонометрическим и эллипсометрическим методами, приведено на рис. 15 (ср. [78]). Эллипсометрические, емкостные и кулонометрические свойства изучались также Уордом и Де-Гинетом [80]. Проанализировано накопление протонов и содержание воды в пленке (ср. [81, 84]) в зависимости от ее толщины. В случае сложного поведения пассивирующих окисных пленок на железе, как при их образовании, так и при катодном восстановлении, эллипсометрические исследования дают существенную дополнительную информацию, которую нельзя получить ни поверхностной кулонометрией, ни химическим анализом пленки. [c.434]

Не имея возможности даже перечислить хотя бы часть многочисленных исследований (их сотни), которые связаны с уравнением (II, 52), его видоизменением и развитием, отметим лишь некоторые работы. Тафт (см. [436]) осуществил количественное разделение влияния заместителей на составляющие, соответствующие эффектам сопряжения, индуктивному и стерическому. Браун и Окамото [437—-439] модифицировали уравнение Гамметта и показали, что при изменении значения константы а, уравнение (II, 52) может быть использовано для описания реакций элек-трофильного замещения водорода в бензольном кольце ароматических соединений. В работе [440] осуществлена проверка уравнения Гамметта, а в [441—445] показано, что это уравнение находится в соответствии с выводами квантово-механического подхода к оценке реакционной способности. М. М. Кабачник с соавторами применил уравнение Гамметта для выявления таутомерии [446—448] и протолиза [449]. А. А. Баландин и М. Л. Хидекель [450] описали уравнение, являющееся аналогом (II, 52). [c.99]

Ряд японских авторов [1] описал переменнотоковое поведение флавинмонопуклеотида при разных pH, на различных фонах. На переменнотоковых полярограммах обнаруживается основной пик восстановления и адсорбционный пик. При pH 6 образуется один смешанный пик. Величины пиков линейно зависят от концентрации. Исследованию методов переменнотоковой полярографии тиамина о-монофосфата и его бензоилпроизводного посвящена работа Окамото [2, 3]. Автор показывает зависимость пика от pH раствора, определяет его температурный коэффициент, указывает на прямолинейную зависимость высоты пика от концентрации. Полярографические данные позволили автору предположить механизм реакции восстановления этих соединений. Позднее с помощью сконструированного осциллографического квадратно-волнового полярографа этот же автор [4] наряду с неорганическими веществами исследовал ряд органических соединений цистин, витамин Вд, н. октиловый и н. пропиловый спирты и другие вещества. В работе показано преимущество предложенного переменнотокового полярографа для решения некоторых теоретических вопросов аналитические вопросы рассмотрены сравнительно мало. [c.150]

Зависимости, пригодные для использования в аналитических целях, в случае адсорбционно-десорбционных пиков, были обнаружены Петшем и Швабе [26] для ксантогенатов, Саихо и другими [27] для рибофлавина, Окамото [28] для ряда алифатических спиртов и синтетических поверхностно-активных веществ. [c.153]

Реакция Гейровского при катодном выделении водорода заключается в разряде гидратированного или сольватированного иона водорода на уже адсорбированном на поверхности металла атоме водорода с образованием молекулярного водорода, который десорбируется. Следовательно, реакция Гейровского, как и реакция Фольмера, является реакцией перехода. Эта реакция, позднее предложенная также Боуденом и Райдилом и Эрдей-Грузом и фольмером была названа Гориути и Окамото электрохимической реакцией и подробно обсуждена Фрумкиным 1 . [c.552]

Необходимо остановиться на одном существенном теоретическом выводе, который вытекает из принятия реакции Тафеля и который важен для последующих обсуждений. Батлер и позднее Гориути и Окамото (см. также ) указали на то, что должна существовать не только предельная плотность анодного тока р, а реакции диссоциации, но также и предельная плотность катодного тока р, к, обусловленная реакцией рекомбинации. Хотя предельная плотность катодного тока не была с уверенностью обнаружена на опыте , дискуссия по этому вопросу имеет существенное значение для выяснения кинетики реакций на водородном электроде. [c.556]

На диаграмме ток — время образуется при этом пик, наличие которого Гориути и Окамото считали критерием механизма Фольмера — Тафеля и который они экспериментально обнаружили для никеля. [c.636]

Органическая химия (1990) -- [ c.79 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 6 (1961) -- [ c.276 , c.447 ]

Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 7 (1961) -- [ c.40 , c.454 , c.463 , c.470 ]

Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях Издание 3 (1969) -- [ c.289 ]

Теория абсолютных скоростей реакций (1948) -- [ c.559 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1967-1972) Ч 1 (1974) -- [ c.0 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1961-1966) Ч 1 (1969) -- [ c.0 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1961-1966) Ч 2 (1969) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология