Гликоль карбонильными соединениями

В работах Илиела (обзор [27]) подробно исследовано конформационное равновесие в ряду замещенных 1,3-диоксанов. Эти соединения легко получить из карбонильных соединений и гликолей, их спектры ЯМР легко поддаются расшифровке. В кислой среде устанавливается термодинамическое равновесие между аксиальной и экваториальной формами [c.545]

Висмутат натрия ЫаВ Од , так же как тетраацетат свинца и йодная кислота, обладает избирательными свойствами в реакциях окисления органических соединений. Окисление проводят в растворах в воде или органических растворителях при температурах, близких к комнатной. а-Гликоли окисляются с расщеплением С С связи до карбонильных соединений [c.665]

Результатом этих реакций является восстановление карбонильного соединения. При этом сначала путем присоединения одного электрона образуется радикал-анион I или в результате присоединения двух электронов — дианион IV. Радикал-анион I может ди-меризоваться с образованием гликоля П1 — случай, который имеет [c.113]

Алифатические кетоны восстанавливают до гликолей при действии активных металлов, таких, как амальгамы натрия, магния или алюминия [891. Выходы в этих реакциях обычно составляют менее 50%. Для восстановления ароматических карбонильных соединений применяют магний и иодистый магний [90, 911, щелочные металлы [92] или электролитические методы [93]. При взаимодействии с натрием или магнием и иодистым магнием в качестве промежуточных соединений образуются, по-видимому, кетилы металлов, такие, как [c.235]

Гликоли, глицерин 15], пентаэритрит [И] и многие другие многоатомные спирты конденсируются с карбонильными соединениями, в том числе с кетонами, образуя циклические ацетали или кетали. В качестве хорошего реагента для защиты карбонильной группы был предложен неопентилгликоль [23] [c.584]

Спирты и гликоли являются основными компонентами синтеза сложных эфиров, поэтому к ним предъявляются особенно высокие требования. Содержание таких нежелательных примесей как непредельные и карбонильные соединения (в частности, альдегиды), [c.114]

Конденсация с карбонильными соединениями приводит к образованию алкиновых спиртов и гликолей. Таким путем из ацетилена и формальдегида получают пропаргиловый спирт и 1,4-бутиндиол [c.268]

Менее осторожное окисление приводит к более глубоким превращениям, а именно к расщеплению гликоля по связи С—С и образованию вначале карбонильных соединений, альдегидов и кетонов, а затем к дальнейшему окислению альдегидов в соответствуюпще кислоты [c.272]

За счет разложения соединений первого типа можно было ожидать появления эпоксидных соединений, гликолей, и в результате разрыва двойной связи — предельных кетонов, тогда как гидроперекиси должны были бы давать при разложении непредельные спирты и карбонильные соединения. Трейбс предположил, кроме того, что присутствием циклических перекисей можно объяснить происхождение кетоспиртов (или соединений, возникающих при их последующих превращениях), обнаруженных в продуктах аутоокисления непредельных кислот и эфиров 39 [c.59]

Ранее исследователи полагали, что простейшие олефины присоединяют кислород по двойной связи с образованием циклических перекисей. К представителям этого направления относились Энглер, Вайсберг и Пако . Пако, в частности, указывал, что такое строение перекисей объясняет образование эпоксидных соединений, гликолей и карбонильных соединений, обычно присутствующих в составе продуктов окисления олефинов [c.470]

В сборнике рассматривается научное наследи Л. Е. Фаворского, характеризуются его теоретические воззрения и их эволюция в связи с развитием теоретической органической химии. Статьи носят обзорный характер и касаются вопросов строения, реакционной способности и превра цения различ1 ых классов органических соединений непредельных ациклических и. циклических глеводородов, предельны.х и непредельных спиртов, гликолем, карбонильных соединении. [c.2]

Первыми продуктами гидролиза являются мопобромгидрины а- ликолей, которые далее могут превращаться в а-гликоли и о.-окиси. Нет достаточных оснований для утверждения, высказанного А. П. Эльтековым и К. А. Kpa(iy ким, будто а-гликоли в. этих условиях образуются из а-окисей, хотя последние и могут гидратироваться в гликоли в присутствии небольшого количества кислоты. Образовавшиеся а-окиси в присутствии бромистого свинца, как показал К. А, Красуский, способны изомеризоваться в альдегиды и кетоны. При гидролизе дибромгидринов а-гликолей карбонильные соединения могут получаться, если среда становится кислой. Это возможно в случае недостаточного количества или отсутствия окиси свинца. Как указывает К. А. Красуский , .типичные органические а-окиси не могут получаться в кислой среде , что подтверждается всеми пмеюнгимися до сих пор опытными данными. [c.175]

Участвующие в реакции димеризации радикальные частицы иногда обладают способностью образовывать димерные продукты различного строения. В настоящее время установлено существование двойственной реакционной способности у свободных радикалов и ион-радикалов ароматических и гетероароматических карбонильных соединений (Л. Н. Некрасов, А. Д. Корсун, Л. Н. Выходцева, В. П. Гультей, Л. М. Коротаева). Димеризация таких частиц наряду с синтезом иинаконов (V) или гликолей приводит к образованию значительно менее устойчивых продуктов (VI), содержащих енольную группировку и являющихся результатом появления а-связи между атомом углерода карбонильной группы одной частицы и атомом углерода бензольного кольца, находящегося в параположении по отношению к карбонильной группе (взаимодействие по типу голова — хвост ). Так, димеризация свободных радикалов ацетофенона в кислой среде осуществляется в соответствии со следующей реакционной схемой [c.253]

В большинстве же случаев необходимо применение более сильных окислителей, Для расщелленжя олефинов наряду с обычнъгми окислителями, такими, как азотная кислота, перекись водорода, перманганат кадия, хромовая кислота и вые он сконцентрированные щелочи, используют также озон. Расщепление углерод-углеродной связи олефинов под действием названных окислителей приводит к карбонильным соединениям. При этом часто в качество пр ом ежу точных продуктов образуются 1,2-гликоли. Конечными продуктами такого окислительного расщепления являются в основном альдегиды или кетцны, в зависимости от того, имеется ли у углеродного атома двойной связи водород или нет. [c.832]

Для модификации ФС ненасыщенными соединениями оиреде-ленный интерес может иредставлять реакция Кривитца-Принса [40], по которой в отсутствие свободных радикалов олефины реагируют с карбонильными соединениями с образованием преимущественно ненасыщенных сииртов (2.15), >г-диоксанов (2.16) и 1,3-гликолей (2.17) [c.33]

Равновесие, как правило, сильно сдвинуто влево, в сторону исходных веществ. Этот сдвиг тем больше, чем ниже реакционная способность карбонильного соединения, т. е. чем меньше положительный заряд атома углерода карбонильной группы. Поэтому альдегиды в отличие от кетонов частично гидратированы в водных растворах, в особенности это относится к очень реакционноспособному формальдегиду. Гемиальные диолы (гликоли с двумя гидроксильными группами у одного углеродного атома), как правило, не могут быть выделены, как не могут быть выделены и соответствующие аминооксисоединения И [схема (Г.7.10)]. [c.63]

Восстановление карбонильных соединений неблагородными металлами, например (амальгамированным) магнием или алюмини- ем, железом, цинком и др., может приводить как к продуктам реакции, отвечающим схеме (Г, 7.89а), так и к веществам, соответствующим другому направлению этой реакции [схема (Г. 7.896)]. Направление, по которому происходит реакция, зависит от природы карбонильного соединения, а также от условий реакции (металл, растворитель и т. д.). Альдегиды и кетоны восстанавливаются обсуждаемыми металлами в растворителях, содержащих активные водородные атомы (например, в воде, раз- бавленных кислотах и щелочах, спиртах), преимущественно до соответствующих карбинолов азометины в этих условиях восстанавливаются до аминов С помощью амальгам магния или алюминия кетоны в растворителях, не имеющих подвижного водорода (например, в бензоле), превращаются главным образом в гликоли (пинаконы). Напишите схему образования пинакона из ацетона согласно схеме (Г. 7.89 II в данном случае пинаколят магния) и объясните указанную выше зависимость продукта реакции от растворителя,. [c.120]

Эффективно также применение перекиси водорода в щелочной среде, особенно для эпоксидирования ненасыщенных карбонильных соединений, в качестве второго метода, приводящего к образованию гаранс-гликоля. Активньш агентом в данном случае служит, очевидно, анион перекиси "ООН, весьма подходящий для присоединения к олефинам, содержащим электроноакцепторные группы. Третий метод трй с-гидроксилир6вания состоит в применении перекиси водорода в сочетании с сульфатом двухвалентного железа реактив Фентона) или с вольфрамовой кислотой. В таких системах активным агентом служит, по-видимому, свободный гидроксильный радикал [c.253]

Ацетали или кетали проще всего получать непосредственно из карбонильного соединения и спирта, желательно гликоля, так как при этом, по-видимому, реакции способствует циклизация (разд.А). Воду удаляют азеотропной перегонкой, используя ловушку Дина — Старка, Тем не менее в других разделах рассматриваются многие другие остроумные методы получения ацеталей и кеталей, например электролитическое введение алкоксигруппы (разд. Д). В некоторых разделах сравнивается получение смешанных ацеталей или кеталей [c.582]

Окисление карбонильных соединений можно рассматривать [fi] как tia THbiii случай окисления а-гликолей, полагая, что [)еакция протекает через образование гидратированноп карбонильной группы > ( (011)2. Эта гипотеза оказывается [c.362]

Окислительное расщепление а-гликолей тетраацетатом свинца с образова-ниен карбонильных соединений называют реакцией КРИГЕ [c.279]

Гликоли претерпевают изменения также под действием световой радиации. При действии ультрафиолетового света ртутной лампы на этиленгликоль в качестве первичных продуктов образуются вода и ацетальдегид, а в результате вторичных реакций — кротоновый альдегид и этилацетат. При фотолизе пропиленгликоля первичными продуктами являются вода, пропионовый альдегид и ацетон при гидрировании карбонильных соединений атомом водорода, получающимся в процессе фоторасцада, образуются изо- и к-пропанол. В газовой фазе обнаружено значительное количество метана, этана, окиси углерода и воды [32]. [c.29]

Обрыв цепи происходит обычно р результате рекомбинации или диспропорционирования радикалов, однако практически такой процесс, как показано ниже, осложняется реакцией взаимодействия радикала с растворителем или образующимися продуктами. Процессы аутоокисления могут быть предотвращены добавкой веществ (антиоксидантов или ингибиторов), способных действовать как эффективные ловушки радикалов . Эта особенность реакций аутоокисления используется и на практике. Например, во избежание полимеризации мономеров к ним добавляют фенолы или амины для предотвращения же прогор-кания непредельных жиров природного происхождения применяют в качестве антиоксидантов токоферолы. Действие органических ингибиторов не является каталитическим. Течение реакции аутоокисления становится нормальным по мере полного израсходования ингибирующего вещества. В соответствии с этим аутоокисление бензальдегида в бензойную кислоту, ингибируемое присутствием небольших количеств олефина, возобновляется после превращения всего олефина в эпоксидное соединение, гликоль или карбонильные соединения . [c.13]

Смотреть страницы где упоминается термин Гликоль карбонильными соединениями: [c.352] [c.149] [c.147] [c.267] [c.225] [c.238] [c.12] [c.255] [c.58] [c.61] [c.104] [c.375] [c.442] [c.374] [c.159] [c.363] [c.21] [c.52] [c.490] [c.183] [c.48] [c.390] [c.132]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология