Действие активных металлов и амальгам

Алифатические кетоны восстанавливают до гликолей при действии активных металлов, таких, как амальгамы натрия, магния или алюминия [891. Выходы в этих реакциях обычно составляют менее 50%. Для восстановления ароматических карбонильных соединений применяют магний и иодистый магний [90, 911, щелочные металлы [92] или электролитические методы [93]. При взаимодействии с натрием или магнием и иодистым магнием в качестве промежуточных соединений образуются, по-видимому, кетилы металлов, такие, как [c.235]

Циклоалканы могут быть получены различными вариантами реакции циклизации. Для малых неустойчивых циклов (Сз, С4) применяют способ синтеза из 1,3- и 1,4-дигалогенопроизводных, на которые действуют активным металлом (Ма, 2п) или его амальгамой [c.383]

Когда от амальгамы не требуется абсолютной чистоты, то ее готовят действием активной амальгамы, такой, как амальгама натрия, на водный или неводный раствор соли металла. Обычно реакцию трудно довести до конца. И конечный продукт всегда содержит следы исходной амальгамы (см. табл. 1). Этот метод очень прост, так как амальгама натрия легко доступна. Таким образом готовят амальгамы аммония, бария, стронция и хрома. [c.13]

Ценность амальгамных электродов состоит в том, что они позволяют использовать в качестве электродов такие активные металлы, как Ыа и К. При очень низких концентрациях этих металлов можно получить воспроизводимые, обратимые потенциалы. Лучше всего использовать капельные электроды, в которых амальгама медленно капает в электролит, так что поверхность электрода всегда остается свежей. Потенциал амальгамного электрода сравнивают с потенциалом чистого металла, помещая оба в раствор электролита в растворителе, который не действует на чистый металл (например, в этиламине). Так, чтобы определить °(К , К), берут сумму стандартных э.д.с. двух элементов [c.24]

Исследования, проведенные по методу определения скорости разложения амальгамы, показали [245], что присутствие в рассоле ионов кальция в количестве 1 г/л способствует значительному возрастанию каталитической активности железа, никеля, марганца и серебра. Кальций является весьма заметным ингибитором по отношению к действию солей ванадия, молибдена, хрома и кобальта. Было показано, что ингибирующее действие кальция по отношению к молибдену и ванадию качественно может быть объяснено повышением перенапряжения водорода на этих металлах в присутствии кальция, а активирование действия серебра — снижением перенапряжения водорода на серебре в присутствии кальция. Усиление влияния примеси железа на кинетику разложения амальгамы натрия в присутствии ионов кальция обусловлено ухудшением смачивания металла амальгамой. Это было доказано опытами по амальгамированию железной проволочки на поверхности амальгамы натрия в рассоле. Оказалось, что при отсутствии кальция в растворе железная проволочка, прикоснувшись к поверхности амальгамы, вызывает бурное выделение водорода, но уже через 1—2 сек проволочка смачивается амальгамой и выделение водорода прекращается. Если же в растворе присутствует более 0,2 г/л ионов кальция, то выделение водорода на ней продолжается более часа, поскольку в течение этого срока не происходит полного смачивания, проволочки амальгамой. [c.40]

В связи с некоторыми опытами по регенерированию при помощи амальгамы алюминия препаратов тирозиназы, потерявших активность при длительном хранении, я заметил, что растворы тирозиназы, обработанные. )тим восстановителем, чрезвычайно ускоряют действие активных препаратов, по сами не действуют на тирозин. Болое подробное исследование показало, что в данном случае ускорение действия тирозиназы зависит от присутствия коллоидальной гидроокиси алюминия. Другие соединения алюминия также оказались очень активными. Ускоряющее действие алюминиевых солей значительно превосходит действие других металлов и в особенности заметно в случае более чистых препаратов тирозиназы. Для того чтобы выяснить ускоряется ли в данном случае действие самой тирозиназы или только дальнейшее превращение уже образовавшихся продуктов окисления, я провел следующие опыты. [c.443]

Восстановление ароматических углеводородов и некоторых других соединений щелочными металлами, приводящее к образованию анион-радикалов, обсуждалось выше. Подобное восстановление происходит также при действии щелочноземельных металлов [62, 631 или их амальгам. Так, сообщалось [63], что амальгамы Са или Mg в отличие от чистых металлов способны восстанавливать ароматические углеводороды. Это было объяснено [64] более низкой величиной фотоэлектрической работы выхода амальгам по сравнению с чистыми металлами. Несомненно, работа выхода различных металлов коррелирует с их восстановительной способностью, например натрий или калий (работа выхода 2,3 и 2,2 в соответственно) легко восстанавливают антрацен в условиях, в которых барий и магний (работа выхода 2,7 и 3,7 в соответственно) неэффективны. Тем не менее предложенное объяснение активности амальгам, по-видимому, неправильно. Очевидно, понижение энергии процесса обусловлено большей теплотой реакции [c.324]

Реакции вытеснения в ряду напряжений металлов [338] могут быть количественно учтены при помощи формулы Нернста вплоть до концентраций около 10 вУИ. Известные трудности, правда, вызваны тем, что так называемый нормальный потенциал относится к раствору с активностью ионов, равной 1, в то время как известна в общем только концентрация раствора, определяемая аналитическим путем. Так как точный расчет активности крайне громоздок или вообще невозможен вследствие отсутствия данных, во многих случаях используют так называемый формальный потенциал, который относится к растворам, содержащим в совокупности формульный вес рассматриваемого соединения. Этот вид потенциала, естественно, изменяется с собственным составом раствора. Как следует из формулы Нернста, восстановительное действие потенциала зависит не только от активности самого восстановителя (металла или амальгамы), но также от активности связанного иона. Устанавливающийся в системе нормальный потенциал можно выразить, по правилу Лютера, простым соотношением [c.293]

Щелочные металлы. Определение стандартных потенциалов щелочных металлов затрудняется тем, что эти металлы весьма активно взаимодействуют с водой, поэтому измерения в водных растворах производятся с разбавленными амальгамами, которые лишь медленно реагируют с водой (ср. стр. 264). Затем потенциал амальгамы сравнивается с потенциалом чистого металла в неводных растворителях, которые не действуют на щелочные металлы [8]. [c.325]

Первая теория, объясняющая механизм восстановления органических соединений амальгамами щелочных металлов, базировалась на том, что выделяющийся при взаимодействии амальгамы с водой водород в момент выделения находится в активном состоянии. Присоединение этого водорода к органической молекуле происходит быстрее, чем превращение его в молекулу водорода. Кекуле [40] восстанавливающее действие амальгамы натрия представлял следующими реакциями [c.120]

Исследования, проведенные по методу определения скорости разложения амальгамы, показали 18], что присутствие в рассоле 1 г/л ионов кальция способствует значительному увеличению каталитической активности железа, никеля, марганца и серебра. Кальций является ингибитором каталитического действия солей ванадия, молибдена, хрома и кобальта. Ингибирующее действие кальция на молибден и ванадий качественно может быть объяснено повышением перенапряжения водорода на этих металлах в присутствии кальция, а активирование действия серебра — снижением перенапряжения водорода на серебре в присутствии кальция. Усиление влияния примеси железа на кинетику разложения амальгамы натрия в присутствии ионов кальция обус- [c.30]

Под водородом в момент выделения в этих случаях обыкновенно понимают водород, выделяющийся при взаимодействии щелочных металлов со спиртом, при реакциях амальгам щелочных металлов или амальгамы алюминия с водою, цинка с кислотою или металлических пар (цинк — медь, цинк — палладий) с кислотами. Вильштеттер [1] полагает, что при гидрировании с участием щелочных металлов активным участником реакции является не водород, а металл, который присоединяется по двойной связи, образуя металлоорганическое соединение, под действием воды или спирта превращающееся в гидрированный продукт с заменой натрия на водород. Подтверждением такого взгляда служит давно сделанное наблюдение, что чистая, хорошо гидрирующая амальгама натрия очень медленно выделяет водород при действии воды, тогда как загрязненная железом—интенсивно выделяет водород из воды, но гидрирует плохо. [c.483]

На воздухе алюминий сохраняется удивительно хорошо. Это обусловлено образованием тонкой (почти моноатомной) плотной окисной пленки, которая защищает металл от окисления. Вода не действует на алюминий даже при повышенной температуре. Однако устойчивость к воде заметно падает, если алюминий содержит небольшие количества других металлов. При погружении в раствор хлорида или цианида ртути алюминий покрывается тонким слоем металлической ртути, что значительно увеличивает его химическую активность вследствие образования гальванической пары. Такой активированный алюминий , или амальгама алюминия , реагирует с парами воды из атмосферы даже при комнатной температуре, превращаясь в гидроокись алюминия. Его используют в качестве восстановителя, особенно для органических веществ. Восстановительными свойствами обладает также сплав Деварда (стр. 423). [c.563]

Многие макроциклические соединения могут также восстанавливаться как при действии сильных восстановителей (гидриды, тетрагидр идобораты, тетрагидридоалюминаты активных металлов и их амальгамы и др ), так и электрохимически (на катоде). Механизм реакций восстановления подобен описанному механизму реакции окисления. Однако при восстановлении [c.14]

Химическая активность. Ртуть — один из наименее активных металлов подгруппы цинка. Она не подвергается действию раз-ьеденных серной и соляной кислот, щелочей, но легко растворяется в азотной кислоте и в концентрированной серной кислоте гфи нагревании. Ртуть обладает способностью растворять в себе многие металлы, образуя жидкие или твердые сплавы — амальгамы. [c.196]

Химическая активность. В обычных условиях хром устойчив по отношению к воздуху п воде. При нагревании до 1800— 2000° С в атмосфере кислорода хром сгорает в трехокись СггО.. При тех же темперап-рах он способен также соединяться непосредственно с галогенами, азотом, углеродом, кремнием, бором и другими элементами. Действие на хром разбавленной серной и соляной кислот протекает более пли менее энергично в зависимости от степени активности металла и сопровождается выделением водорода. В холодной азотной кислоте хром нерастворим и после обработки ею становится пассивным. Тонкоиз-мельченный хром, полученный нагреванием амальгамы хрома, гз вакууме, обладает пирофорньпш свойствами. [c.441]

Окись азота может участвовать в образовании соединений и как отрицательно одновалентный радикал с вероятной структурой [N=6j . Так, действием NO на раствор Na или Ва в жидком аммиаке были получены NaNO и Ba(NO)2, имеющие солеобразный характер (и не идентичные рассматриваемым ниже солям азотноватистой кислоты). Аналогичные по составу солеобразные вещества образуются и при взаимодействии окиси азота с амальгамами наиболее активных металлов. [c.416]

Как было показано ранее, добавки к рассолу солей различных металлов приводят к осаждепию металлов на поверхности амальгамы и каталитическому ускорению разложения амальгамы за счет разряда водорода на осажденных металлах. Это каталитическое действие добавок металлов проявляется тем сильнее, чем хуже смачивается металл амальгамой и чем ниже перенапряжение водорода на данном металле. Поэтому наиболее активными металлами являются хром, ванадий, германий, молибден и платина, действие которых заметно ужо в концентрациях около [c.842]

Амальгамный способ. Выделять таллий из раствора можно цементацией на цинковой или кадмиевой амальгаме. Например, для извлечения его из агломерационных пылей свинцового производства предложена следующая схема. Растворы, полученные в результате водного выщелачивания пылей, подкисляют серной кислотой (до 5 г/л) и подвергают действию цинковой амальгамы, энергично перемешивая. При длительном соприкосновении растворов с амальгамой концентрация таллия в ней достигает 2—3% (при полноте извлечения таллия до 95% и кадмия до 75%). Полученную сложную амальгаму подвергают последовательному анодному разложению с применением различных электролитов. Кадмий и цинк выделяют в сульфатно-аммиачном растворе (1 г-экв/л NH3 и 4 г-экв/л(NH4)гS04 свинец — в щелочном растворе (1 г-экв/л NaOH). Для выделения таллия пользуются 1 и. серной кислотой. В результате получается губка металлического таллия, которая после переплавки дает металл чистотой 99,5% [107]. Недостаток способа — образование шлама амальгамы в процессе цементации, а отсюда — большие потери. Причина шламообразования — присутствие в растворе окислителей и органических поверхностно-активных веществ [206]. Поэтому перед цементацией надо тщательно очистить раствор. [c.352]

В условиях проведения электролиза водного раствора Na l (270 г/л) при 80 °С и плотности тока 0,1 А/см скорость растворения платины составляет 2—5-10 А/см [161]. Очень высокая стойкость платины и ее сплавов с иридием затрудняет точное определение скорости анодного растворения активного покрытия. Исследование с применением радиоактивных изотопов платины [125, 161, 164] позволило установить скорость растворения платины в условиях анодной поляризации и влияние на нее длительности процесса электролиза, перерывов тока, значения анодного потенциала и других факторов. При удовлетворительной устойчивости платинового и особенно платиноиридиевого покрытия титана в условиях анодного выделения хлора отмечалась очень малая устойчивость таких покрытий к действию амальгамы [165]. Для защиты активного покрытия из металлов платиновой группы от разрушения при контакте с амальгамой предложено наносить на анод пористый защитный слой, например, из магнетита, титана, сульфата магния [166] или применять анод из пористого титана с нанесением активного нокры- [c.76]

Эти замыкания возможны вследствие неравномерности потока ртути по катоду, образования амальгамных масел и пен и вследствие этого увеличения толщины амальгамного катода. Возникновению коротких замыканий могут способствовать тепловые и механические деформации днища и крышки электролизеров. Кроме того, при применении металлических анодов следует учитывать разрушение активного слоя анодов в результате восстановления амальгамой натрия окисных соединений металлов платиновой грунпы и последующего их растворения. В этом случае необходима малоинерционная быстро действующая автоматическая система подъема анодов в случае возрастания силы тока, превышающей установленные пределы. [c.166]

Перекись водорода легко образуется при действии кислорода на ртуть или амальгамированные металлы в кислых растворах или в среде, состоящей в основном из какого-либо спирта. Так, Фармэн и Мюррей [126] показали, что при совместном встряхивании ртути, соляной кислоты и кислорода образуется перекись водорода и однохлористая ртуть, причем в начальных стадиях реакции наблюдается образование некоторого количества соли двухвалентной ртути. При встряхивании ртути с чистой водой и кислородом образуется ртутное соединение, но не перекись. Эти данные могут быть обусловлены тем, что каталитическая активность ртути является минимальной в кислом растворе. Мюллер и Борхман [127] получили растворы, содержащие до 3,77% перекиси водорода, путем введения 3%-ной кадмиевой амальгамы в соприкосновение с кислородом при 0° в среде, состоявшей из этилового спирта и 50%-ной серной кислоты. Одновременно происходило образование и сернокислого кадмия. Были выданы патенты на образование перекиси водорода путем приведения в контакт амальгамы, содержащей около 0,0003%—0,001% щелочного металла, с кислородом в присутствии воды или жидкости типа метилового спирта, содержащей некоторое количество воды [128] одновременно образуется и соответствующая щелочь. Амальгама может быть получена злектролизом соединений щелочных металлов на ртутном катоде или растворением щелочного металла в ртути. [c.69]

В опыте с амальгамированием н елезной проволочки в растворе, со-дерн<ащем Са +, было найдено, что введение поверхностно-активного вещества ускоряет амальгамирование железа. Таким образом, ингибирующее действие этих поверхностно-активных веществ в реакции разложения амальгамы следует объяснять улучшением смачивания амальгамой присутствующих каталитических металлов. Следует заметить, что ингибирующее действие указанных поверхностно-активных веществ имеет место как в щелочных, так и в кислых растворах вплоть до 0,05 N НС1. [c.844]