ДНК и РНК рацематов аминокислот

Разработка новых методов синтеза аминокислот не является сейчас Злободневной задачей. Имеющиеся методы в основном удовлетворяют потребности исследователей. Более существенным в настоящее время является вопрос о простых методах разделения рацематов аминокислот на оптические антиподы. [c.454]

Все большее значение в последнее время приобретают ферментативные методы разделения рацематов аминокислот. Бергман показал, чтО ацилированные аминокислоты реагируют с анилином под действием фермента папаина избирательно — образуются анилиды только Ь-амино-кислот. [c.456]

Разделение рацематов аминокислот [94, 95] [c.51]

В настоящее время разделение рацематов аминокислот осуществляют в промышленном масштабе. При этом особое значение имеют хроматогра- [c.51]

Разделение рацематов аминокислот [c.52]

Ранние методы разделения рацематов аминокислот основывались на избирательной кристаллизации, однако доступность относительно чистых ферментов, а именно ацилаз, привела к тому, что ферментативные методы по существу их вытеснили. В последние годы наблюдается дальнейший крен в сторону развития хроматографических методов, так как они практически более удобны. В данном разделе акцент будет сделан на методы, имеющие препаративное значение, а не на те, которые пригодны лишь для аналитического масштаба. [c.244]

Второй положительной особенностью применения методов ХОП является улучшение разделения анализируемых соединений. Улучшение разделения объясняется тем, что индивидуальные различия в образовавшихся производных проявляются более заметно, чем в исходных соединениях. Например, рацематы аминокислот могут быть разделены на энантиомеры газохроматографическим методом, если их превратить с помощью оптически активных реагентов в диастереомеры, которые можно разделить на оптически неактивных НЖФ [22]. Отметим, что этот метод для анализа энантиомеров аминокислот используют существенно рел е, чем способ их анализа, основанный на использовании оптически активных НЖФ [9]. Это связано с необходимостью использовать в качестве реагентов очень чистые соединения. Оптически активные примеси приводят к образованию большого числа побочных продуктов. [c.19]

В настоящее время разделение синтетических рацематов аминокислот является одним из основных приемов получения [c.91]

Рацематы аминокислот могут быть разделены на изомеры методом ГЖХ, если их превратить в соответствующие летучие производные. Такие производные можно получить с помощью оптически активных реагентов в форме диастереомеров, которые затем разделяют на оптически неактивных НЖФ [143—148]. И наоборот, производные энантиомеров аминокислот, полученные с помощью оптически неактивных реагентов, разделяют на оптически активных НЖФ [149-151]. [c.63]

Разделение рацематов аминокислот Препаративная хроматография аминокислот [c.312]

Вместо полистирольного полимера в качестве основы для создания адсорбента использовали и силикагель (94), к которому ковалентно привязан остаток пролина или гидроксипролина. На таком хираль-ном адсорбенте через комплексы с медью также расщепляли рацематы аминокислот. Сходный метод описан в работе [67], где расщепление проведено в варианте тонкослойной хроматографии на стандартных пластинках, пропитанных медным комплексом Л/.Л/ -ди-н-пропил- -ала-нина. [c.65]

Проблема разделения рацематов аминокислот в промышленном масштабе возникла сравнительно недавно в связи с возросшими потребностями народного хозяйства в оптически активных аминокислотах, играющих важную роль в человеческой жизни. [c.19]

Разделение рацематов аминокислот методом газо-жидкостной хроматографии и его использование в анализе протеинов. (Анализ ТФА-производных на капиллярных колон- [c.82]

Биохимическое разделение. Биохимические (ферментативные) методы разделения рацематов аминокислот основаны на том, что определенные ферменты строго специфично катализируют превращение только одного антипода. Для расщепления аминокислот применяются главным образом три биохимических процесса асимметрическое окисление или декарбоксилирование, асимметрический синтез, асимметрический гидролиз. [c.59]

Рис. 3.4. Хроматограмма рацематов аминокислот, полученная на колонке размером 100X1 мм (стекло) с асимметрическим полистирольным анионитом (7,5 мкм), подвижная фаза — 0,25 М ацетат натрия и 1,5X10- М ацетат меди, рН=5,2, детектор—УФ (260 нм)

Недавно Лоссе предложил применять для разделения на антиподы рацематов аминокислот и пептидов О-дибензоилвинную кислоту [c.456]

В работе Левинтова [4] рассмотрен вопрос о разделении оптических рацематов аминокислот асимметрическим энзиматическим гидролизом амидов, сложных эфиров и Ы-аиильных производных аминокислот. [c.241]

Так как в пищевой промышленности и медицине применяют только ь-изомеры аминокислот, рацемические смеси необходимо разделять на отдельные энантиомеры. Для этой цели используют различные хроматографические методы, в том числе и основанные на ионном обмене. Химические методы разделения, связанные с взаимодействием рацематов с определенными асимметрическими соединениями, достаточно сложны и не находят применения в промышленных условиях. Гораздо более эффективным является ферментативный метод разделения рацематов аминокислот, впервые разработанный и использованный японскими исследователями. В основу метода положена способность фермента ацилазы ь-аминокислот специфически гидролизовать только ацилированные ь-аминокислоты без воздействия на О-сте-реоизомеры. Ацилированные аминокислоты, полученные методом химического синтеза, подвергаются воздействию иммобилизованного фермента ацилазы, причем после полного ферментативного гидролиза образуется смесь ацилированной о-аминокислоты и свободного ь-стереоизомера, легко разделяющиеся простой кристаллизацией или посредством ионообменной хроматографии. [c.22]

Разделение синтетических аминокислот. — Гринштейн разработала удобный метод ферментативного разделения рацематов аминокислот. Например, -аланин ацетилируют и образующееся ацетильное производное 1) -аланина обрабатывают раствором фермента, катализирующего деацетилирование. Раствор этого фермента может быть легко приготовлен из свиных почек, кусочки которых гомогенизируют с водой в гомогенизаторе Уоринга и полученный гомогени-зат центрифугируют. Прозрачный раствор, содержащий фермент, декантируют в целлофановый мешок, который опускают в проточную воду на ночь для удаления диализом растворимых небелковых компонентов. Диализованный раствор фермента вновь центрифугируют, после чего он готов для использования. Полное расщепление ацетил-Ь-аланина проходит примерно за четыре часа. Фермент действует главным образом на ацетильное производство природной аминокислоты. В результате указанной ферментативной обработки образуется смесь [c.644]

Рис. 12. Разделение рацематов аминокислот в виде изопропиловых эфиров К-ТФАпроизводных на оптически активной НЖФ — циклогексиловом эфире К-ТФА-Ь-валил-Ь-лейцина [152]

Рис. 14. Разделение рацематов аминокислот в виде изопропиловых эфиров N-пeнтaфтopпpoшIoнил- (а) и -трифторацетилироизводных б) на оптически активной НЖФ — циклогексиловом эфире К-ТФА-Е-фенилаланил-Ь-лей-цина [154]

Его кристаллическая структура изучена в 1953 г. Мачисоном [64]. Использованные для рентгеновской съемки образцы были получены из насьщенного водносниртового раствора рацемата аминокислоты медленным испарением растворптеля. Среди них встречались кристаллы двух видов. Кристаллы одного из них, названные а-формой, относились к иространственной группе Р2 1а с размерами элементарной ячейки а = 9,84 А Ъ = 4,74 А е = = 16,56 А р = 104,5° р зм = 1,16 г см - 2 = 4. [c.57]

Использованные для рентгеновской съемки кристаллы выра-шгивались нгз насыщенного водного раствора рацемата аминокислоты медленным испарением растворителя. Они имели простран-ствешную группу Р2 1а и следуюпще размеры элементарной ячейки а = 10,72 А Ь = 9,14 А с = 4,825 А р = 106°27 ризм = = 1,537 г/сл(3 Z = 4. [c.60]

В кристаллах рацематов одновременно содержатся левые и правые зеркальные антиподы, поэтому в них обязательно должен присутствовать элемент симметрии второго рода. Из теории плотной упаковки следует, что таким элементом симметрии для плотно уиакованных структур может быть центр инверсии или же плоскость скольжения [25]. На самом деле, как видно из табл. 56, во всех исследованных структурах рацематов аминокислот присутствуют названные элементы симметршт. [c.151]

Хиральные краун-эфиры нашли разнообразное применение. Так, например, на основе краун-эфира с хиральными звеньями 2,2 -дигидроксиби-нафтила-1,Г, создана подвижная фаза для хроматографии. Подобные краун-эфиры проявляют свойства энантиоселективных комплексообразователей, с их помошью расщепляют рацематы аминокислот и аминов. Если хиральный краун-эфир (78) растворить в хлороформе и встряхивать с водным раствором соли рацемического а-фенилэтиламина, то в хлороформный слой переходит преимущественно один из энантиомеров (оптическая чистота до 14 %) [57], [c.386]

Химическое расш епление. Метод химического расщепления рацематов аминокислот основан па образовании диастереомерных солей с оптически активными веществами. Для этих целей в основном используют К-аци-лированные аминокислоты, способные давать соли с оптически активными основаниями. Применяют также эфиры рацемических кислот или другие производные по карбоксильной группе, которые дают соли с оптически активными кислотами. Основные аминокислоты, такие, как лизин или гистидин, разделяют простым смешением с оптически деятельными кислотами. [c.58]

Хроматографическое разделение. Хроматографическое разделение рацематов аминокислот на бумаге используется в основном в ана титических целях. Таким путем удалось разделить па антиподы Д -глутаминовую кислоту и jDZ-тирозин а также триптофан п гистидин Метод основан на дисимметрических свойствах волокон целлюлозы бумаги и на действии дисимметрических межмолекулярных сил между молекулами целлюлозы и рацематами аминокислот. Подобное разде.яепие может быть достигнуто на крахмале однако оно проходит хуже, чем иа бумаге. [c.60]

В СССР разработаны и испытаны на пилотных установках такие процессы, как разделение рацематов аминокислот, получение 6-аминопенициллановой, аспарагиновой и яблочной кнслот, превращение гидрокортизона в преднизолон. [c.220]

Эпоксикремнеземы оказались удобными матрицами для прививки оптически активных гликопротеинов, дающих сорбенты для разделения оптических изомеров сахаров, а также для связывания хиральных аминокислот в синтезе сорбентов для лигандообменной хроматографии рацематов аминокислот [64] [c.109]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология