Ток автокаталитический анодный

Таким образом, гипотеза об электрохимическом механизме процесса автокаталитического восстановления металла предполагает сопряжение двух независимых электродных реакций, протекающих на одной и той же поверхности анодного окисления восстановителя и катодного восстановления металла. Однако, как показали дальнейшие исследования, сопряжение парциальных электродных реакций осуществляется довольно сложным образом и характеризуется не только взаимным влиянием друг на друга, но и влиянием свойств металла-катализатора на эти реакции. Причем свойства каталитической поверхности, и свою очередь, чувствительны к характеру протекания электродных и химических реакций. [c.93]

Этот автокаталитический процесс не следует смешивать с автокаталитическим характером анодной реакции растворения вследствие подкисления среды на анодных участках. [c.146]

В дальнейшем происходит окисление иона Ре до Ре атмосферным кислородом. Окончательным продуктом ржавления железа является гидратированный оксид трехвалентного железа, который обладает автокаталитическими свойствами, ускоряя процесс коррозии. Исследование указанных выше электродных реакций показывает, что скорость их протекания определяется главным образом концентрацией кислорода, pH среды, а также ее влажностью. Процесс ржавления железа усиливается также в присутствии различных электролитов, под воздействием блуждающих электрических токов, неоднородных механических напряжений и нагрузок в металле и неоднородностей в его структуре. Расстояния между аноДными и катодными участками поверхности корродирующего металла могут быть микроскопически малыми или достигать метровой величины. [c.298]

Химические никелирование, меднение, серебрение выполняют погружением в прямоугольные ванны из оргстекла, винипласта, коррозионно-стойкой стали, имеющей анодную защиту, фарфора. В некоторых случаях поверхность ванны покрывают специальными лаками, в состав которых входят вещества, препятствующие автокаталитическому осаждению металлов на соприкасающейся с раствором поверхности. Стационарные ванны входят в состав автоматических линий, например при металлизации пластмассовых изделий или в производстве печатных плат. [c.218]

В. Горбачев и Н. Е. Хомутов, изучая анодное электроокисление анилина, диметиланилина, дифениламина в присутствии серной кислоты на платиновых, свинцовых и угольных анодах, пришли к выводу, что электроокисление является вторичной электродной реакцией. Суммарная скорость электродного процесса в начальный период электролиза определяется скоростью реакции окисления анилина, которая является реакцией автокаталитической. Анализ полученных этими авторами кривых показывает, что реакция протекает в две стадии [c.468]

Движущей силой каталитического процесса в этом случае является анодное окисление восстановителя — оно создает достаточно отрицательный для восстановления ионов металла потенциал металла. Так как скорость анодного окисления сильно зависит от свойств металла электрода, то и скорость всего процесса определяется электрокаталитическими свойствами металла по от-нощению к реакции анодного окисления восстановителя. Таким образом, рассматриваемый автокаталитический процесс является частным случаем электрокатализа (ускорение электродных реакций под действием электрода). [c.70]

Коррозионное растрескивание однофазных сплавов Эделяну связывает с возможностью автокаталитического протекания анодной реакции, приводящего к образованию коррозионных язв, и дальнейшим развитием их в коррозионные трещины. [c.104]

Механизм автокаталитического протекания анодного процесса был предложен Эделяну и Эвансом ранее [89]. [c.104]

В начальной стадии развития питтинга происходит связывание ионов металла сульфид-анионами в нерастворимый сульфид железа, который экранирует анодную зону от раствора. Образование сульфида сопровождается накоплением ионов Н3О+, т. е. подкислением электролита внутри питтинга. Концентрация серы в анодной зоне снижается, а на катодных участках возрастает. Это приводит к интенсификации катодного процесса, и развитие питтинга происходит автокаталитически. [c.27]

Такая дифференциация поверхности на участки, где преимуществен но протекает одна из реакций, приводит к тому, что в системе появляется ток и на поверхности начинают функционировать мощные коррозионные элементы. Этому способствует то обстоятельство, что увеличение скоро--сти анодной реакции на одном из участков и сосредоточение в нем анодного процесса сразу же сильно уменьщает вероятность протекания анодной реакции на других участках. Получается как бы автокаталитический процесс возникший однажды по тем или иным причинам в одном месте, очаг коррозии стабилизируется в связи с тем, что он электрохимически защищает остальную часть поверхности. [c.12]

Механизм процесса МКК в условиях воздействия окислительных сред (типа азотной кислоты) можно представить следующим образом. В результате неблагоприятных условий термообработки или сварки происходит обеднение границ зерен хромом. Диффузия углерода из твердого раствора к границам зерен протекает гораздо быстрее, чем диффузия хрома. Диффузия углерода идет из всей массы зерна, в то время как хром поступает только с пограничных зон аустенита. Содержание хрома в этих зонах падает настолько, что зона теряет способность к пассивации и подвергается быстрому разрушению в окислительных средах. Разрушение малостойких фаз, обедненных хромом, приводит к накоплению продуктов коррозии с высоким содержанием железа, которые автокаталитически ускоряют растворение границ зерен. В местах выделения и постепенного роста вторичной фазы (на границах различно ориентированных зерен) появляются высокие локальные напряжения. Возникают значительные энергетические различия, которые могут проявляться при снижении анодной поляризации в пограничных зонах между зернами, а также недостаточной пассивации границ зерен. [c.471]

Анодное декарбоксилирование монокарбоновой кислоты н сопряженного с ней основания еще одной гетероциклической системы, содержащей серу,— тетратиафульвалена — является примером автокаталитической реакции, протекающей по ЕСЕ-механизму [154]. Соль тетратиафульвалена с тетрациандихинондиметаном, построенная по типу комплекса с переносом заряда, является так называемым органическим металлом и хорошо изучена. Но, как считают авторы работы [154], главную роль в характеристике таких новых материалов играет электрохимия. Поэтому они использовали в своем исследовании такие методы, как циклическая вольтамперометрия на платиновом дисковом электроде, кулонометрия,. а также электронную и ЭПР-спектроскопию. В кулонометрической [c.157]

Последовательность реакций в растворах хлоридов аналогична последовательности в других растворах, в которых происходит образование питтингов за счет протекания автокаталитических реакций [46]. Анодная реакция в дефектных местах первоначально образованной окисной пленки приводит к локализованному залечиванию пленки илн росту плеики с соответствующим увеличением локальной концентрации ионов водорода. На этих участках увеличивающаяся кислотность стаиовгггся достаточной для образования растворимых анодных продуктов, в результате пленка разрушается локально и образуется питтииг. Изменения потенциала коррозии [3, 6, 15] коррозионной среды [2—4, 33], анодной или катодной поляризации [35], начального состояния поверхностной пленки [3] оказывают влияние на указанную последовательность реакций. [c.257]

Катодная реакция в азотной кислоте происходит при более высоком потенциале, чем реакция выделения водорода, но с увеличением плотности тока потенциал немного снижается. В случае концентрированной кислоты это понижение может быть небольшим (кривая 2), в особенности в отсутствие перемешивания, когда преобладают условия, способствующие автокаталитической реакции (стр. 303). В разбавленной же кислоте возможна концентрационная поляризация, и снижение потенциала может быть значительным (кривая 3). Если для простоты мы будем считать, что как анодная, так и катодная реакции югут происходить в любой точке на поверхности металла, так что и анодная, и катодная поверхности равны поверхности образца, то для образца с поверхностью в 1 см числа, указанные на оси абсцисс, соответствуют как плотностям анодного и катодного токов, так и силе этих токов. Можно видеть, что катодная кривая в случае концентрированной кислоты пересекает анодную кривую в Р (выше начала подъема, вызванного наличием предельной плотности тока), и, несмотря на то (стр. 303), что сначала может происходить коррозия (это и имеет место), значительная часть тока расходуется на образование пленки и скорость реакции вскоре падает. В случае разбавленной кислоты кривые пересекаются в Р , т. е. при плотности тока меньше критической, и быстрая коррозия продолжает протекать без торможения. [c.752]

Щелевая коррозия - интенсивное локальное разрушение М в щелях конструкций, иод слоем продуктов коррозии, но ватерлинии. Причиной щелевой коррозии является образование застойных зон электролита. На первой стадии процесса анодная реакция ионизации М и катодная реакция растворения окислителя (О2) протекают равномерно по всей поверхности вблизи щели. По мере снижения в щели содержания О2 в ней локализуется анодная реакция, а катодная реакция перемещается за ее пределы. Это приводит к изменению состава электролита в щели, рассмотренному выше, для ниттинговой коррозии, и автокаталитическому развитию процесса. Усугубляющими факторами являются накопление электролита в щели ири атмосферной коррозии и денассивация пассивных металлов. [c.45]