Пиролиз парафинов

Несмотря на то, что в настоящее время в США из жидких нефтепродуктов производится сравнительно небольшое количество этилена, имеются сведения, что в дальнейшем количество жидкого углеводородного сырья, направляемого на пиролиз, возможно, будет увеличиваться. Примером является предложенный фирмой Юниверсал Ойл Продайте процесс пиролиза парафинов нормального строения, выделяемых из бензинов для повышения октанового числа последних [23]. [c.36]

Применение радикально-цепной теории позволяет определить количества продуктов первичного распада н-нарафинов. Выше показано, что среди этих продуктов присутствуют значительные количества олефинов С и выше, которые далее распадаются до низкомолекулярных продуктов. Поэтому расчет состава продуктов пиролиза олефинов необходим при теоретическом определении результатов глубокого пиролиза углеводородов. Естественно использование в таком расчете сведений о радикальных реакциях. Отметим пока, что глубокий пиролиз олефинов дает выходы этилена и пропилена, близкие к выходам их при глубоком пиролизе парафинов с тем же, что и у олефинов, числом углеродных атомов. [c.240]

С учетом изложенного выше схему расчета состава продуктов пиролиза парафино-нафтеновой смеси можно представить в виде [c.246]

Промежуточными продуктами пиролиза парафинов и циклопарафинов являются а-олефины, при распаде которых дополнительно образуются этилен и пропилен. При стационарном цепном процессе скорость разложения молекул исходного сырья А равна [c.97]

При осуществлении процесса превращения углеводородных газов в ацетилен нужно, однако, учесть следующее. Во-первых, выше 1200° все газовые реакции протекают очень быстро. Поэтому, чтобы предотвратить распад ацетилена на элементы, продолжительность пребывания газов в зоне реакции следует свести к минимуму. Во-вторых, поскольку ниже 1200° стабильность ацетилена уменьшается, а стабильность других углеводородов растет, то, чтобы помешать разложению ацетилена и его реакциям с другими газами, выходящие из реактора продукты необходимо очень быстро охлаждать (подвергать закалке). Следует отметить, что получение ацетилена пиролизом парафинов сопровождается также увеличением объема вследствие образования водорода, а поэтому проведение процесса под низким давлением или в присутствии разбавителей должно давать известные преимущества. [c.272]

В ассортименте выпускаемых заводом продуктов-этилированные бензины А-76 и АИ-93, дизельное топливо, топлива для реактивных двигателей, печное топливо, мазуты, бензол, толуол, сольвент, битумы, различные виды кокса, масла пиролиза, парафины, нефтяные масла. [c.140]

Парафиновые углеводороды встречаются в природном и попутном нефтяном газе, а также образуются при переработке нефти, угля, сланцев. Олефины получаются при переработке нефти и при пиролизе парафинов, диолефины — при дегидрировании парафинов и олефинов, а ацетилен — путем крекинга парафиновых угл еводородов. [c.8]

Н. с. начал бурно развиваться в 30-х гг. 20 в. Динамика его развития характеризуется след, данными (по объему мирового произ-ва в млн. т) в 1950 — 3, в 1960 — 11, в 1970 — 40, в 1980 — 100. Ддя Н. с. потребляется 7—8% добываемой нефти (в 1985 ожидается 12-—15%, в 2000 — 20—25 % ). Методами Н.с. производится до 98%. продуктов пром. орг. синтеза. Важнейшие тенденции Н. с. увеличение единичной мощности установок до оптимальных с точки зрения себестоимости продуктов, напр, мощности по этилену— до 300—600 тыс. т/год, по окиси этилена — до 100 тыс. т/год, по винилхлориду — до 90 тыс. т/год повышение селективности процессов в целях экономии сырья создание катализаторов, эффективных при относительно низких т-рах, с целью снижения энергоемкости процессов вовлечение в переработку новых видов сырья (напр., тяжелых дистиллятов вместо этана и бензина при пиролизе, парафинов Сг—Сз вместо олефинов j — Сз при хлорировании и аммонолизе), а также побочных продуктов пиролиза — аллена, пиперилена, циклогексена и др. [c.376]

Зависимость скорости газообразования от темнературы крайне характерна для некоторых химически однородных углеводородов. Известно, например, что циклогексан при 600° дает лишь 1,4% газа, а при 650°— 32,5%, так что в пределах 600—650° скорость газообразования для циклогексана делает громадный скачок. Аналогичны характер изменения скорости газообразования с температурой наблюдается для некоторых других углеводородов, а также, естественно, для некоторых узких нефтяных фракций. Примером может служить газообразование при крекинге и пиролизе парафина, цилиндрового масла, отчасти бензина (табл. 101). Наоборот, для широких нефтяных погонов и остатков (керосин, мазут) наблюдается более постепенное нарастание скорости газообразования с повышением температуры. [c.434]

Для того чтобы выяснить зависимость между картиной крекинга данного соединения и структурой его молекулы, анализировали несколько типов соединений. Сюда входили нормальные спирты, а-олефины с прямой цепью, меркаптаны, спирты, а также насыщенные и ненасыщенные метиловые эфиры. В результате была получена значительная информация о структуре молекул этих соединений и схемах пиролиза. Было обнаружено, что механизм пиролиза парафинов лучше всего объясняется модифицированной теорией свободных радикалов (теория Райса) [50]. Хорошее совпадение теоретических и экспериментальных результатов наблюдали для гексадекана. [c.100]

Изменение давления от 1 до 7 ат мало влияет на состав конечных продуктов пиролиза парафинов, но при давлении ниже атмосферного состав продуктов начинает зависеть от начального парциального давления парафинов. Поэтому при пиролизе метана, этана и пропана условия для получения высоких выходов ацетилена одинаковы низкое парциальное давление углеводорода, высокая температура и небольшое время пребывания в зоне высоких температур. [c.75]

В качестве сырья для получения ацетилена практически могут быть использованы любые углеводороды и их смеси — газообразные и жидкие. Однако химический состав сырья является одним из факторов, влияющих на выход целевых продуктов пиролиза (ацетилена и сопутствующего ему этилена). Известно, что лучшие результаты получаются при пиролизе парафинов нормального строения, причем энергетика процесса находится в прямой зависимости от молекулярного веса углеводорода [c.81]

Вывод из приведенных выше результатов заключается в том, что при пиролизе парафинов с нормальной цепью можно регулировать выход циклических продуктов реакции. В результате комбинированного действия водорода и катализатора гидрогенизации циклизацию возможно полностью предотвратить. К подобным же выводам Ватерман и др. [7] пришли нри изз чении крекинга другого сырья, например к-гексадекана и полимеров пентена-2. [c.401]

Высшие альфа, омега-диены в продуктах пиролиза парафинов и олефинов. [c.23]

На заводе в Англии, крупнейшем из перечисленных, вырабатывают масляные альдегиды и бутиловые спирты, а также спирты для производства пластификаторов. Сырьем служат олефины, получаемые пиролизом парафина. Завод во Франции работает на олефинах С , и Сд, вероятно получаемых полимеризацией, и производит спирты для пластификаторов. На заводе в Германии перерабатывают различные виды олефинового сырья, включая пропилен. На заводе в Италии вырабатывают оксопродукты С4. Последние три установки,, по-видимому, имеют сравнительно небольшую производительность. [c.281]

Краткое перечисление только выводов этого сообщения вызвало значительный интерес это было отмечено бюллетенем конгресса. В сообщении сформулированы основные закономерности влияния химической природы сьфья на выход этилена, пропилена, метана, ароматики. При пиролизе парафинов Сд-С 0 сходной структуры (с одним и тем же числом третичных атомов углерода) увеличение молекулярного веса не влияет на соотнощение выходов олефинов С3 и С , хотя их абсолютные выходы уменьшаются, а выход олефинов С и выше растет. Отношение выходов пропилена и этилена тем больше, чем больше число третичных углеродных атомов в сырье. Это правило действует и в случае нафтенов. Пропилен, очевидно, участвует в образовании ароматических углеводородов, что доказано образованием меченых С ароматических углеводородов из смеси, в которую вводился меченый пропилен, В опытах по пиролизу некоторых меченых С углеводородов также показано, что радиоактивность ароматических углеводородов была симбатна с активностью пропилена. Пиролиз двойных, тройных и более сложных смесей индивидуальных уг леводородов показал, что в большинстве случаев выход основных продуктов представляет собой сумму произведений их выходов из индивидуальных углеводородов и мольных долей последних. Справедливость этогю правила аддитивности была проверена в опытах по пиролизу на промьш1ленной установке двух образцов бензинов. Отклонения от аддитивности не превышали 1,5% абсолютных. [c.80]

Выходы высококипящих жидких продуктов при пиролизе парафинов и нафтенов, содержащих в АГ и ВГ, составляют соответственно 6,5 и 12% в расчете на сырье, в связи с чем указанные углеводороды могут рассматриваться как благоприятные компоненты сырья пиролиза и ограничивать содержание в нем парафинов и нафтенов нецелесообразно, Индены и тетралины ухудшают показатели пиролиза — выход высококипящих фракций жидких продуктов при пиролизе этих углеводородов, содержащихся в АГ и ВГ, составляет 30—40% в расчете на сырье. Значительное превышение допустимого выхода тяжелых смол пиролиза указывает на необходимость максимально полного удаления инденов и тетралинов, особенно из АГ на стадии предварительной гидроподготовки сырья. Содержание фенант- [c.20]

Реакции дегидрогенизации мсжно рассматривать как процессы разложения, при которых отщепляется водород. Часто, однако, дегидрогенизация в присутствии специальных катализаторов протекает более гладко, чем простой пиролиз. Так, например, при получении олефинсв, каталитическая дегидрогенизация может дать лучшие результаты, чем простой пиролиз парафинов, при котором выход олефинов меньше и водород загрязняется такими газами, как метан и этан. Чистое каталитическое расщепление может быть представлено дегидрогенизацией этана в этилен [c.612]

Vv ulff предложил получать газообразные углеводороды, в том числе ацетилен, этилен и аллилен пиролизом парафинов (этана, газового бензина, газойля и других нефтяных фракций) при температуре выше 815° и при парциальном да-влеш углеводородов, не превышающем 75 мм. Низкое парциальное давление достигается тем, что подвергаемое испарению сырье смешивается с таким разбавителем, как водяной пар, пары ртути или азот. Длительность нагревания должна изменяться в пределах от 0,002 до 5 сек., после чего газы реакции немедленно подвергаются охлаждению. Реакцию проводят в нежелезных огнеупорных сосудах, например в трубках из карборунда или силлиманита. Необходимо отсутствие свободного кислорода. [c.153]

В начальных стадиях реакции скорость пиролиза парафинов практически не зависит от давления и отношения площади поверхности реактора к его объему. Это, по-видимому, свидетельствует о том, что реакция расщепления является мономолеку-лярной и протекает по кинетическому уравнению первого порядка (т. 3, стр. 255) [c.60]

Рассмотрим механизм пиролиза парафинов вначале на примере этана. Инициирование цепи заключается в распаде молекулы СгНб по связи С—С на два метильных радикала [c.25]

Тимкин [45] ана.лизировал а-олефины в бензине, полученном пиролизом парафина, на хроматографе, включавшем несколько колонок. Внача.тге ампулу с пробой помещали в дозатор колонки длиной 2,5 м с 40% Р,Р -дициандиэтилового эфира на кирпиче, где при 70° С отделяли ароматические углеводороды. Олефины [c.165]

Отрасли промышленности, которые могут вместе с парафинами использовать разбавленные олефины, имеют в своем распоряжении большие количества отходящих газов, получаемых, папример, при производстве крекипг-бензина, стабилизаторные газы и др. Такие возможности обеспечены прежде всего в странах, перерабатывающих нефть. Однако газоль синтеза по Фишеру-Тропшу на кобальтовом и железном катализаторах, газообразные углеводороды этиленового ряда, получаемые при пиролизе парафинов, также можно использовать как олефипосодержащее исходное сырье. [c.684]

Общая химическая технология органических веществ (1966) -- [ c.131 , c.134 ]

Нефтехимическая технология (1963) -- [ c.42 , c.44 , c.48 ]

Химия углеводородов нефти и их производных том 1,2 (0) -- [ c.76 , c.147 , c.152 , c.177 ]

Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.31 , c.55 , c.61 ]

Производства ацетилена (1970) -- [ c.71 , c.81 ]

Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.47 , c.50 ]

Производство мономеров и сырья для нефтехимического синтеза (1973) -- [ c.35 , c.67 , c.93 ]

Производство сырья для нефтехимических синтезов (1983) -- [ c.23 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология