Простых эфиров пиролиз

ЛЕБЕДЕВА РЕАКЦИЯ, получение бутадиена пиролизом этанола при 435—445 °С кат.— (АЬОз + ZnO). Побочные продукты — предельные углеводороды, простые эфиры, спирты, альдегиды, кетоны. Р-ция использовалась в СССР в первом промышленном способе получения бутадиена. [c.298]

Раскрытие цикла в соединениях ряда фурана и продуктах их восстановления посредством реакций гидрогенолиза и пиролиза уже рассматривалось выше. В реакциях гидрогенолиза фурановые соединения ведут себя так, как этого можно было ожидать от простых эфиров. [c.132]

Окисление более тяжелых углеводородов, начиная с гексана, приводит к образованию весьма сложной смеси продуктов, из которой очень трудно выделить индивидуальные соединения. Поэтому углеводороды тяжелее Се подвергают окислению только в том случае, когда продукт реакции находит применение непосредственно в виде смеси. В самом деле, даже некаталитическое окисление пропана и бутана в паровой фазе при 270—350 " С и давлении от 3,5 до 200 атм приводит к получению очень широкой гаммы продуктов, что наглядно иллюстрируется табл. ХП1 . Помимо продуктов, перечисленных в этой таблице, реакционная смесь содержит кислоты Сх—С4, спирты Сг—С,, кетоны С3—С,, окись этилена, простые эфиры, ацетали, альдоли и т. д. [306, 307]. Соотношение между отдельными соединениями и классами соединений в реакционной смеси может колебаться в широких пределах и зависит от условий реакции. Наибольший выход продуктов окисления соответствует температуре реакции 150—250° С. При более высоких температурах интенсивнее протекают не только реакции окисления, но и реакции крекинга и пиролиза. Так, образование бутиленов достигает максимума нри 375° С, а образование этилена и пропилена — при 700° С (давление во всех случаях атмосферное). С ростом температуры одновременно происходит падение выходов продуктов окисления [307]. [c.585]

Пиролиз сложных (чаще всего эфиров уксусной кислоты) и простых эфиров проводят при 300—550° и, как правило, в присутствии катализатора (чаще всего используют окись алюминия). [c.16]

Щелочное расщепление простых эфиров 17-3. Пиролиз сложных эфиров карбоновых кислот 17-4. Пиролиз ксантатов (реакция Чугаева) [c.410]

Пиролиз аллиловых простых эфиров [c.410]

При пиролизе и термической переработке высококипящих нефтяных фракций одновременно с крекинг-бензином в нефтяной промышленности получается не менее 10 млрд. л< газов крекинга. Крекинг-газы в промышленности частично превращают в бензины полимеризации, алкилаты и изооктан. Газы, получаемые в виде отходов при крекинге, содержат большое количество олефиновых углеводородов, которые легко превращаются в спирты, гликоли, сложные и простые эфиры, кетоны, амины, хлорированные и нитрованные производные, альдегиды, синтетические смазочные вещества, смолы, каучук и пластмассы. [c.684]

Свободные органические радикалы могут быть получены не только разложением металлорганических соединений, но и нагреванием до высокой температуры (700—1000°С) многих других органических веществ. Райс с сотрудниками обнаружили свободные метил и этил при термическом разложении (пиролизе) при указанных температурах углеводородов, альдегидов, кетонов и простых эфиров. Установить образование в этих условиях более сложных углеводородных радикалов им не удалось [66,67]. [c.823]

В 1929 г. Ф. Панет с сотр. разработал метод обнаружения свободных радикалов по их реакции с металлическими зеркалами и пиролизом тетраметил- и тетраэтилсвинца идентифицировал ме-тильный и этильный радикалы [2, 3]. Ф. Райс с сотр. развил этот метод и показал, что метил- и этил-радикалы образуются при пиролизе углеводородов, альдегидов, кетонов и простых эфиров [4—6]. Более сложных, чем этил, алифатических радикалов Райсу получить не удалось вследствие высокой скорости их распада. [c.7]

Для идентификации высокомолекулярных соединений, не образующих характеристических индивидуальных продуктов пиролиза, могут быть использованы группы соединений однозначно, как и индивидуальные продукты пиролиза, характеризующие исследуемый образец. Такие характеристические группы определены для полиэтилена, полиуретанов на основе простых эфиров, силоксановых полимеров. [c.83]

Большинство простых эфиров распадается на соответствующую карбоновую кислоту и одну или несколько молекул олефина. Эфиры вторичных и третичных спиртов распадаются по чисто мономолекулярному механизму. Для первичных эфиров параллельно протекает цепная реакция, которую можно подавить ингибиторами. Аррениусовские параметры для пиролиза некоторых эфиров приведены в табл. 7.24 и 7.25. [c.236]

Так как пиролиз простых эфиров при 500° дает главным образом углеводороды и карбонильные соединения, то эту реакцию можно использовать для их характеристики [c.186]

Раскрытие цикла фурана как в соединениях, имеющих фураноидную систему двойных связей, так и в гидрированных производных фурана происходит легко при самых различных экспериментальных условиях и реагентах. По существу все известные реакции раскрытия кольца могут быть сведены к рассмотрению поведения соединения ряда фурана как простого эфира. Легкость расщепления и характер продуктов реакции в большинстве случаев зависят от степени ненасыщенности соединения. Возможные исключения из этого обобщения могут быть найдены в некоторых реакциях пиролиза, которым подвергаются производные фурана. Эти реакции были рассмотрены выше на стр. 128. Вполне вероятно, что при дальнейшем изучении этих превращений будет найдено, что и они подчиняются общим правилам. Только в случае лактонов имеет место отклонение от реакций, свойственных простым эфирам. Однако легкость гидролиза этих соединений можно объяснить присутствием в них внутренней сложноэфирной группы. [c.132]

Пиролиз сложных и простых эфиров арилметилкарбинолов и [ -арилэтиловых спиртов для получения винильных производных ароматических углеводородов менее удобен, чем дегидратация соответствующих спиртов, и поэтому он применяется редко. Этот метод основан на реакции [c.15]

Винильные производные ароматических углеводородов, полученные пиролизом сложных и простых эфиров арилметилкарьинолов и А-ирилэтиловых спиртов [c.15]

Некоторые полимеры при пиролизе не образуют характеристических соединений, преобладающих по количественному содержанию (полиэтилен и этиленпропиленовые сополимеры, полиуретаны на основе простых эфиров, полисилоксаны). Однако в продуктах пиролиза большинства полимеров, в том числе и каучуков общего назначения, выявлены индивидуальные соединения, позволяющие осуществлять их идентификацию как в товарных полимерах, так и в материалах сложного состава, содержащих наряду с полимерами другие органические и неорганические компоненты (в резиновых смесях, найозтенных и ненаполненных вулканизатах, клеевых композициях, полимерных покрытиях и пленках, синтетических волокнах и т.п.). Использование индивидуальных характеристических продуктов пиро- [c.72]

Метод ПГХ щироко используют для идентификации различных каучуков. По легким продуктам пиролиза, разделение которых проводили на колонке со скваланом при программировании температуры колонки от 70 до 130°С, идентифицированы некоторые каучуки и вулканизаты на их основе [91]. Разделение продуктов пиролиза таких полимеров, которые дают малоинформативные пирограммы с применением колонки со скваланом (фторуглеродный каучук, этиленпропиленовый, хлорсульфированный полиэтилен, полиэфирный на основе простого эфира и эпихлоргидриновый полимер) и основные продукты пиролиза которых сосредоточены в первой части пирограммы, проводили на колонке с поропаком Q. Получены характерные пирограммы для идентификации таких каучуков. [c.135]

Синтетические душистые вещества встречаются в очень многих классах органических соединений. Строение их весьма разнообразно это соединения с открытой цепью насыщенного и ненасыщенного характера, ароматические соединения, циклические соединения с различным числом углеродных атомов в цикле. Среди углеводородов вещества с парфюмерными свойствами встречаются довольно редко. Большинство душистых веществ содержат в. молекуле одну нли несколько функциональных групп. Сложные и простые эфиры, спирты, альдегиды, кетоиы, лактоны, иитропродукты — вот далеко не полный перечень классов химических соединений, среди которых разбросаны вещества с ценными парфюмерными свойствами. Для получения душистых веществ применяется самое разнообразное сырье, переработка которого основана на использовании большого числа химических процессов органического синтеза. Некоторые химические превращения приводят к введению заместителей в органические соединения нитрование, алкилирование, галоидирова-ние. К другой группе химических процессов относятся превращения, связанные с изменением функциональной группы веществ окисление, восстановление, этерификация, омыление. Третьи химические процессы приводят к изменению углеродного скелета химических веществ пиролиз, конденсация, изомеризация, циклизация, полимеризация. Ниже рассмотрены химические процессы, наиболее часто используемые в синтезе душистых веществ. [c.232]

Реакции фосфониевых солей с алкокси-ионами в соответствующем спирте имеют меньшую скорость и протекают только в том случае, если в уходящей группе имеется сильное сопряжение [20]. В противоположность прежним.утверждениям, согласно которым пиролиз алкоголятов тетраалкилфосфония приводит к получению углеводородов путем димеризации [4], недавно было показано [20], что при этом образуются фосфин и простой эфир. [c.248]

При нагревании сухих производных фенолов, в том числе их сложных и простых эфиров, происходит выделение фенола. Склонность к выделению фенола, по-видимому, так сильно выражена, что и нефенольные ароматические соединения с атомом кислорода в открытой или замкнутой боковой цепи тоже выделяют фенол в таких условиях. Вероятно, образование фенолов является лишь одной из реакций, протекающих во время пиролиза, и потери фенола при таком нагревании неизбежны. Тем не менее обнаружение фенола, образовавшегося при пиролитическом разложении проб весом около 200 мг, можно использовать в качестве предварительной пробы на кислородсодержащие ароматические соединения. Пары фенола можно обнаружить по реакции на летучие фенолы, основанной на их конденсации с 4-хлоримин-2,6-ди хлорхиноном [c.178]

Полиуретаны в большинстве случаев определяют по типу полиэфира. Специфические пирограммы позволяют отличить полиуретаны на основе простых и сложных эфиров и выделить их в ряду других типов полимеров [91, 92, 123]. Пирограммы полиуретанов на основе полиэфиров разного строения показаны на рис. 34. Разделение продуктов пиролиза проводили на колонке 3 м X 3 мм с 10% полифенилового эфира 4Э 5Ф (5 колец) на целите 545, при этом температуру колонки поддерживали 40 °С в течение 5 мин, затем программировали до 180°С со скоростью 6 °С/мин, скорость аргона составляла 20 мл/мин, размер проб около 50 мкг. Исследовали полиуретаны на основе простых (полиоксипропиленгликоль и полифурит) и сложных (полиэтиленадипинат и поли-Е-капролактон) эфиров. Полиуретаны на основе сложных эфиров при пиролизе дают характеристические продукты пиролиза, которые позволяют четко отличить их от всех других полимеров (рис. 34, А,Б). Полиуретаны на основе простых эфиров (рис. 34, В,Г) не образуют индивидуальных характеристических продуктов пиролиза, но могут быть идентифицированы по общему рисунку пирограмм, которые специфичны для каждого типа полиуретанов. Целесообразно принять также во внимание отдельные характерные группировки пиков, на основе которых могут быть идентифицированы полиуретаны, даже если они присутствуют [c.136]

Исследование жесткого ППУ на основе дифенилме-тандиизоцианата и простого эфира глицерина показало, что в отличие от эластичных ППУ он вначале теряет полиол и подвергается общей фрагментации. Полиуретановые остатки затем выделяются в виде характерного дыма, который устойчив при температуре до 700°С. При более высокой температуре дым разрушается и дает те же типы продуктов, что и в случае эластичных пено-пластов, но преобладающими являются углеводороды, бензол и нафталин. Продукты высокотемпературного пиролиза приведены ниже. [c.101]

Разложение простых эфиров при их пиролизе может происходить по молекулярному или по радикальному механизму [89]. Стиси и Александер [94] исследовали механизм нецепного термического разложения диметилового эфира, протекающего по схеме (11,14) или (11,15) [c.566]