Нитраты целлюлозы растворимость

Целлюлоза представляет собой 1,4-р-о-глюкан, т. е. полисахарид, который состоит из одинаковых звеньев о-глюкозы, соединенных в неразветвленную молекулу посредством р-1,4-связей. Очень большое практическое значение имеют производные целлюлозы, поскольку в отличие от самой целлюлозы они растворяются в некоторых обычных растворителях, что открывает возможность различных применений. Эти производные получаются в результате модификации гидроксильных групп молекул целлюлозы (превращение в ксантогенаты, этерификация уксусным ангидридом или азотной кислотой, образование простых эфиров). Так, например, при получении вискозного шелка и целлофана сначала целлюлозу переводят в натриевую соль, так называемую алкалицеллюлозу, из которой под действием сероуглерода образуется растворимый ксантогенат натрия (разд. 6.2.12). Из ксантогената опять регенерируют целлюлозу в виде волокон (вискозный шелк) или пленки (целлофан). Ацетилированием целлюлозы получают ацетатный шелк. Вискозный и ацетатный шелк служат важным сырьем для текстильной промышленности. Нитраты целлюлозы используются как взрывчатые вещества и как лаки. Смесь нитрата целлюлозы и камфоры дает целлулоид, один из первых пластиков, недостатком которого является высокая горючесть. К важным производным целлюлозы относятся и ее эфиры, например метиловые или бензиловые (загустители в текстильной и пищевой промышленности, вещества, используемые при склеивании бумаги, и добавки в лакокрасочные материалы). [c.214]

Сырьем для получения нитрата целлюлозы являются хлопок и древесина Нитрование целлюлозы обычно проводят смесью азотной и серной кислот При этом протекает ряд сложных химических реакций — этерификация гидроксильных групп, частичное омыление нитроэфиров кислотами нитрующей смеси и частичная деструкция цепей целлюлозы В результате протекания этих реакций степень полимеризации снижается до 150—300, что способствует улучшению растворимости полученных продуктов при сохранении механических свойств Температуру нитрования выбирают с таким расчетом, чтобы долю нежелательных процессов свести до минимума Как правило, нитрование проводят при температуре 35—40 °С [c.208]

Ацетат целлюлозы — наиболее важный из всех сложных эфиров органических кислот. По сравнению с нитратом целлюлозы он имеет меньшую воспламеняемость. Технические свойства ацетатов целлюлозы определяются степенью замещения, от которой зависят совместимость с пластификаторами и лаковыми смолами, а также растворимость в различных растворителях. Второй критерий — степень полимеризации, которая определяет вязкость, механические свойства продуктов и их перерабатываемость. Ацетаты целлюлозы с СЗ 0,6—0,9 растворимы в воде. Ацетаты с СЗ 1,2—1,8, растворимые в метилцеллозольве (2-метоксиэтаноле), используют для пластиков и лаков ацетаты с СЗ 2,2—2,7, растворимые в аце- [c.388]

Ранее, при изучении действия растворителей на угли, было найдено, что смесь некоторых из них способна давать больший выход битумов, чем тот, который может быть получен при помощи одного растворителя. Сказанное не является новой концепцией, ограничивающейся областью растворения угля. Можно напомнить, что некоторые нитраты целлюлозы растворимы в смеси эфира и спирта, хотя они нерастворимы ни в одном из этих растворителей в отдельности. Рейли с сотрудниками [9] провели исключительно полное изучение выходов и свойств битумов (называемых ими восками), получаемых из ирландского торфа с помощью больших количеств простых растворителей, азеотронных смесей и двухфазных систем растворителе . В дополнение авторами было приведено значительное количество данных но перегонке битумов, что должно иметь промыш.ленное значение. Изучаемый торф высушивали нри 100° в течение 1 часа и затем исчерпывающим образом экстрагировали в аппарате Сокслета в течение 16 часов. Сравнение выходов, полученных при помощи смеси растворителей и приведенных в табл. 2 и 3, с выходами, полученными с помощью чистых растворителей, дано в табл. 4, в которой показано, что в случае смеси растворителей имеет место больший выход, чем в случае чистых компонентов. Были получены твердые н черные продукты, которые, по мнению авторов, могут иметь промышленное применение как воски и как источники жирных кислот высокого молекулярного веса. [c.150]

Как видно из табл. 202, значительного превосходства толуолсульфамида над другими пластификаторами не отмечено. Возможно, что для этих опытов следовало бы взять нитрат целлюлозы с несколько более высокой вязкостью, чем вязкость нитрата целлюлозы, растворимого в сложных эфирах. [c.531]

По мере увлажнения нитратов эти их свойства ослабевают и исчезают. Так, нитраты целлюлозы при влажности 25—30% практи-. чески негорючи. При нагревании выше 100 °С сухие нитраты целлюлозы разлагаются с выделением большого количества тепла и газов, состоящих из окислов азота, формальдегида, нитрилов, муравьиной и синильной кислот. Нитраты целлюлозы растворяются во многих органических растворителях, в частности в кетонах и сложных эфирах. Растворимость зависит от степени замещения. [c.256]

О совместимости хлордифенилов с полимерами можно сказать следующее. Исследования автора подтвердили, что нитрат целлюлозы хорошо совмещается с хлордифенилами марок 30, 40 и 50. Хлордифенил марки 60, содержащий 58—59% С1, можно применять в незначительных количествах без примеси других пластификаторов для переработки нитратов целлюлозы, растворимых в сложных эфирах. Однако большей частью рекомендуется одновременно пользоваться и обычными пластификаторами нитрата целлюлозы. С повышением содержания хлора в хлордифениле совместимость его еще больше снижается. Для пластификации нитрата целлюлозы А, который более полярен вследствие наличия в его молекуле ОН-группы, необходимо вводить растворяющие пластификаторы даже при употреблении незначительного количества хлордифенила. [c.560]

Опыт последних лет показал, что при растворении полимеров энтропийный фактор благодаря аномально большой энтропии смешения в некоторых случаях играет основную роль. Например, он почти целиком определяет растворимость неполярных полимеров в углеводородах. Поэтому-то оказались неправы те исследователи (Кац, Бренстед), которые пытались объяснить растворимость полимеров только влиянием энергетического фактора. Однако, когда имеют дело с полярными полимерами, например, когда растворяют желатин в воде или нитрат целлюлозы в ацетоне, энергетический фактор может играть существенную роль и его влиянием нельзя пренебрегать. [c.441]

Иногда нагревание способствует застудневанию и, наоборот, охлаждение приводит к разжижению системы. Подобное явление, наблюдающееся, например, для метилцеллюлозы в воде и нитрата целлюлозы в спирте, связано с отрицательным температурным коэффициентом растворимости высокомолекулярного вещества в данном растворителе. [c.483]

Свойства нитратов целлюлозы и их применение. Пластифицированные нитраты целлюлозы представляют собой термопластичные материалы. Их растворимость зависит от степени замещения. Нитраты целлюлозы, содержащие 10,5...11,1% N (СЗ 1,8...2,0), растворяются в этаноле [c.600]

Растворить целлюлозу возможно с помощью превращения целлюлозы в сложные эфиры, например нитрат целлюлозы, ацетат, или в простые эфиры. Сложные эфиры целлюлозы растворимы в обычных растворителях — пропаноне (ацетоне), этилацетате. Боль- [c.55]

Нитрат целлюлозы — один из наиболее важных производимых в промышленности сложных эфиров целлюлозы. Нитраты целлюлозы различают по степени полимеризации (СП), степени замещения (СЗ) и растворимости в органических растворителях. В зависимости от этих показателей они находят различное применение. Нитраты целлюлозы с СЗ 1,8—2 (10,5—И,1 % Ы), растворимые в этаноле, используют для пластиков (целлулоида) и лаков нитраты с СЗ 2—2,3 (11,2—12,2 % М), растворимые в метаноле, сложных эфирах, ацетоне, метилэтилкетоне, — для лаков и клеев нитраты с СЗ 2,2—2,8 (12—13,7 % Ы), растворимые в ацетоне,— для производства взрывчатых веществ (бездымного пороха, динамита). [c.382]

Нитраты целлюлозы хорошо растворимы в спирте, ацетоне, сложных эфирах и образуют вязкие растворы, используемые для дальнейшей переработки. [c.433]

Низковязкий коллоксилин, обладая лучшей растворимостью, образует растворы с большим содержанием нелетучих веществ Однако он не может быть рекомендован в качестве пленкообразующего вещества в тех случаях, когда требуются высокая прочность и долговечность покрытия К достоинствам низковязкого коллоксилина следует отнести бесцветность его растворов Нитрат целлюлозы без добавок образует обратимые покрытия с невысокими адгезией, эластичностью и глянцем Для улучшения перечисленных свойств нитрат целлюлозы пластифицируют мономерными и полимерными эфирами алифатических и ароматических кислот, а также невысыхающими растительными маслами [c.209]

Для приготовления X. л. и э. используют также и более высокомолекулярные сополимеры винилхлорида с винилацетатом, содержащие 90% первого сомономера. Они образуют покрытия с лучшими механич. свойствами и химстойкостью, чем сополимер А-15. Менее химстойкие и хорошо растворимые сополимеры с высоким содержанием ( 38%) винилацетата совмещаются с широко используемыми в лакокрасочной пром-сти нитратами целлюлозы. [c.411]

Нитраты целлюлозы не растворимы ни в холодной, ни в горячей воде, это свойство позволяет хорошо промывать нитроцеллюлозу после нитрации. Промывка необходима для удаления остатков азотной и серной кислот, применяющихся при нитрации. Остатки кислот крайне нежелательны в массе нитроцеллюлозы, так как потом, в процессе хранения заряда, они будут вызывать разложение нитроцеллюлозы и ТЛР (нитроглицерина). [c.150]

Растворители и экстрагенты. Многие сложные эфиры хорошо растворяют ацетаты и нитраты целлюлозы, синтетические полимеры, природные масла и другие разнообразные органические вещества. Вследствие этого сложные эфиры приобрели важное значение как растворители в различных отраслях промышленности. Естественно, что для указанной цели используют сложные эфиры более дешевых и доступных кислот и спиртов, прежде всего уксусной кислоты и низших спиртов. Все они представляют собой бесцветные жидкости, мало растворимые в воде и обладающие фруктовым запахом. Их недостатком являются значительная горючесть и взрывоопасность. [c.263]

Содержание азота в полученном нитрата целлюлозы, % СЗ нитрата целлюлозы Растворимость в с еси эфиргэтанол 3 1, % [c.367]

Способность трикрезилфосфата растворять полимеры приведена в табл. 1 (см. стр. 18). Трикрезилфосфат хуже, чем алифатические фосфаты, растворяет нитрат целлюлозы и его растворяющая способность довольно сильно меняется в зависимости от степени этирификации целлюлозы азотной кислотой. Он совсем не растворяет нитраты целлюлозы А малой степени нитрования (N = 10,4 — 11,1%) и плохо растворяет высо-конитрованную целлюлозу. Поэтому по истечении некоторого времени в растворах появляются волокнистые включения. Сравнительно медленно растворяется в трикрезилфосфате и нитрат целлюлозы, растворимый в эфире. Совместимость трикрезилфосфата с нитратами целлюлозы достаточно высока и мало зависит от стенени этерификации, о чем свидетельствуют результаты определения сольватационного взаимодействия. В растворимые в эфире сорта нитрата целлюлозы, применяемые для получения [c.432]

Если судить об эффективности действия пластификаторов по активированию растворяющей способности хлористого метилена, то преимущество этилацетанилида по сравнению с камфорой проявляется и в нитратах целлюлозы, растворимых в сложных эфирах. Камфора в виде 30 %-ного раствора вызывает очень легкое набухание лишь в дозировке 600 % в расчете на нитрат целлюлозы. Этилацетанилид оказывает значительно более эффективное действие 30 %-ный раствор этилацетанилида способен растворять нитрат целлюлозы даже при введении его в количестве 50% в расчете на нитрат целлюлозы. Превосходство этилацетанилида в качестве растворяющего пластификатора над камфорой и замещенными мочевины проявляется при применении смесей толуола или четыреххлористого углерода со спиртом в отношении 1 1. Оно очень ясно проявилось и при использовании дихлоргидропирана в качестве активирующего нерастворителя нитрата целлюлозы. Так, 30 %-ный раствор камфоры в дихлор-гидропиране растворяет средневязкий нитрат целлюлозы, растворимый в сложных эфирах, лишь до образования сильно волокнистой массы. Между тем при действии даже 10 %-ного раствора этилацетанилида на такой же нитрат целлюлозы легко образуется раствор, совершенно не содержащий волокон. [c.469]

С 0,9751, 1,3852 не раств. в воде, раств. в орг. р-рителях в 26 °С. Получ. взаимод. фосгена с этанолом. Примен. р-ритель нитратов целлюлозы и ее простых эфиров, синт. и прир. смол в синтезе лек. ср-в (иапр., фе-ьюбарбитала), красителей. Раздражает слизистые оболочки ДИЭТИЛКЕТОН (пентанон-3) С2Н5СОС2Н5, пл —42 °с кип 101,7 С d ° 0,8155, Пд 1,3927 растворимость в воде 3,4%, образует с ней азеотропную смесь ( кип 80 °С 14% Н2О), раств, в СП., эф. сп 13 С (открытый тигель). Получ. нагревание солей, напр. Мп, Сг, Th, пропионовой к-ты при 400—500 °С из этилена, СО и спирта (напр., изопронанола) при 150—220 °С и давлении (кат.— соед. Со). Прнмеи. р-ритель в произ-ве лаков и красок для депарафинизации нефтепродуктов. [c.194]

Наибольшее практическое значение, пожалуй, приобрела диэтил-дифенилмочевина. В зависимости от ее назначения, она продавалась как стабилизатор или пластификатор под различными наименованиями, например централлит I или моллит . Она нерастворима в воде легко растворяется в обычных растворителях. В расплавленном состоянии растворяет нитрат целлюлозы. Ее растворы в нерастворителях нитрата целлюлозы тоже способны растворять нитрат целлюлозы. По данным автора, для получения прозрачных растворов нитрата целлюлозы, растворимого в сложных эфирах, концентрация диэтилдифенилмочевины в спиртовом растворе должна превышать 15%. Из других нерастворителей, в которых автору удалось растворить нитрат целлюлозы в присутствии замещенной мочевины можно назвать смесь спирта с четыреххлористым углеродом (1 1). Особенно сильное активирующее действие оказывает диэтил-фенилмочевина на хлордигидропиран. [c.474]

Метилциклогексиловый эфир отличается от других тем, что он активируется различными легколетучими растворителями и приобретает способность растворять нитрат целлюлозы, растворимый в сложных эфирах. И в этом сл ае наиболее сильное действие оказывает этиловый спирт. Его 25%-ный раствор вызывает очень быстро полное растворение смеси нитрата целлюлозы Е и пластификатора в отношении 1 1. При растворении нитрата целлюлозы Е в 30%-ных растворах метилциклогексило-вого эфира в пропиловом или бутиловом спирте образуются лишь очень вязкие (волокнистые) растворы. Активировать эфир тиодигликолевой кислоты толуолом, хлористым метиленом или четыреххлористым углеродом не удается. Несколько более эффективное действие оказывает хлористый этилен. Оба пропиловых спирта и бутиловые спирты в смеси с углеводородами или хлорированными углеводородами активируются эфиром тиодигликолевой кислоты и приобретают способность растворять нитрат целлюлозы Е. [c.501]

Уралкидные смолы выгодно отличаются от обычных полиуретановых систем отсутствием свободных изоцианатных групп, технологичностью, меньшей токсичностью, легкостью пигментирования. Они хорошо растворимы в углеводородных растворителях, спиртах, кетонах, совместимы с нитратами целлюлозы цпклокаучуком, а также с жирными алкидными смолами. Уралкиды высыхают быстрее обычных алкидных смол такой же жирности. [c.49]

Ди(2-этилгексил)феиилфосфат (ДАФФ) (ТУ 6-05-1611—73). (ОС8Н17)2- Р(0)0СбН5, молекулярный вес 398,48. ДАФФ представляет собой полный сложный эфир ортофосфорной кислоты, фенола и 2-этилгексилового спирта. По внешнему виду это маслянистая жидкость, растворимая в органических растворителях. ДАФФ хорошо пластифицирует нитрат целлюлозы и поливинилхлорид, придавая им огнестойкость, эластичность и морозостойкость (до —50 °С). Он малотоксичен и применяется в производстве искусственной кожи, линолеума и др. [c.352]

Вит, Алклей и Фрабетти исследовали статическим сорбционным методом растворимость N2, СН4, Аг и О2 в частично кристаллических ориентированных пленках полиэтилентерефталата при температурах ниже Тс. Растворимость этих газов, рассчитанная на единицу аморфной фазы, начиная с толщин пленок от 3 мкм и выше, практически одинакова для ориентированного и неориентированного полимера и подчиняется закону Генри. Число исследований, посвященных процессам переноса низкомолекулярных веществ в ориентированных полиме15ах, невелико. Так, Хегель изучал диффузию некоторых красителей в растянутом и нерастянутом каучуке, пользуясь явлением дихроизма при растяжении. Диффузия ацетона через ориентированный нитрат целлюлозы исследовалась в работе Ч [c.148]

Высокая полярность диспергируемой фазы, в последнем случае осложняет подбор ПАВ для стабилизации дисперсий стабильность получаемых дисперсий снижается в результате распределения ПАВ между фазами [94]. Кроме того, определенная растворимость полярных растворителей в воде, обусловливающая их переход (экстракцию) в водную фазу, также затрудняет стабилизацию дисперсий. Поэтому получить, иапример, водные дисперсии полимеров, растворенных в ацетоне или в диметилформамиде, вообще невозможно, поскольку растворители неограниченно смешиваются с водой. Это было подтверждено при исследовании процесса получения искусственных водных дисперсий нитрата целлюлозы [95] и полиуретанового эластомера [96]. В случае полиуретанового эластомера отрицательные результаты были получены и при использовании неполярных растворителей бензола, толуола и хлороформа. Эти сильногидрофобные растворители препятствуют диффузии воды в полимерную фазу и протеканию реакции полиприсоединения, которая, по-видимому, обеспечивает дополнительную стабилизацию частиц дисперсии. Оптимальным для дисперсий полиуретанового эластомера оказался [c.107]

В гидролизате нитроцеллюлозы нз лиственной целлюлозы после денитрации и гидролиза найдена ксилоза, что указывает на наличие иронитровапного метилглюкуроноксилана в нитрате целлюлозы иосле его стабилизации [104, 325]. Манноза в гидро-лизате нитроцеллюлозы, полученной из березовой древесины, не найдена. При нитровании древесины нитраты пентозанов менее растворимы, чем нитраты целлюлозы и гексозанов [715]. [c.410]

Неблагоириятное влияние ГМЦ ири получении нитратов целлюлозы проявляется и в том, что из низкомолекулярных компонентов ГМЦ образуются менее устойчивые прн высоких температурах продукты, чем из целлюлозы. Это является ограничением допустимого содержания ГМЦ в целлюлозах, иредназначеиных для иолучения нитратов [315]. Особенно важно это при получении прозрачных фото- и кинопленок. Плохо растворимые в ацетоне нитраты ГМЦ могут затруднять фильтрацию растворов, уменьшают прозрачность и повышают их цветность, могут также привести к получению оптически неоднородной книоиленки, снижению ее механической прочности. Высокое содержание ГМЦ в древесной целлюлозе вызывает снижение выходов нитратов целлюлозы [113]. [c.410]

Учитывая, что равновесная влажность нитрата целлюлозы равна приблизительно 3%, а растворимость его в воде следует признать равной нулю, можно построить общую диаграмму равновесия в рассдгатриваемоп системе. Эта диаграмма по масштабным соображеимям 1И0СИТ схематический характер, но она, как видио из рис. 50, хорошо отражает о бщую картину равновесия. [c.127]

При изготовлении прозрачных лаков используют органические красители. В этом случае очень важна растворимость того или иного красителя в лаке, которая определяется в основном растворимостью красителя в испельзуемом для лака растворителе. Красители разделяются на водорастворимые, спирторастворимые и жирорастворимые. Водорастворимые красители, как правило, для лакокрасочных материалов не используются. Спирторастворимые красители растворяются в сильнополярных растворителях спиртах, кетонах и некоторых сложных эфирах. Жирорастворимые красители растворяются в малополярных органических веществах алифатических и ароматических углеводородах. Однако поскольку красители используют для лаков на основе сравнительно полярных, пленкообразователей, чаще всего нитратов целлюлозы, нерастворимых в малополярных растворителях, для приготовления лаков с жирорастворимыми красителями используют смесевые растворители (полярные + неполярные). [c.116]

Обычные (высокозамещенные) нитраты целлюлозы по своим свойствам резко отличаются от низкозамещенных продуктов. В этом отношении нитраты целлюлозы не имеют себе аналогов среди других гидрофильных производных целлюлозы (например, метилцеллюлоза и этилцеллюлоза растворимы в воде и водно-щелочн растворах в очень широком интервале степени замещения, то же относится к препаратам натрий-карбоксиметилцеллюлоэы, натрий-сульфат целлюлозы). Некоторое сходство имеет лишь водорастворимая ацетилцеллюлоза (см. гл. 7), так как она растворяется в воде также в очень узком интервале степени замещения. [c.169]

Полимеры могут растворяться ограниченно или неограниченно. Полимеров, образующих однофазные смеси в любых соотношениях, мало. Безусловно способны к самопроизвольному образованию термодинамически устойчивой однофазной смеси поливинилхлорид и бута-диен-нитрилы рй сополимер с 35—40% нитрила акриловой кислоты [1—3]. По всей видимости, однофазные смеси могут образовывать следующие пары полимеров нитрат целлюлозы (НЦ) — полиметил-метакрилат (ПММА), НЦ — сополимер стирола с акрилонитрилом, НЦ — сополимер стирола с метилметакрилатом [4], ПВХ — е-канро-лактам [5], ПММА — аморфный поливинилиденфторид [4], цис-полиизопрен и нолибутадиен СКВ [6]. В то же время г ис-полиизо-прен и г ис-полибутадиен образуют двухфазную смесь [7, 8]. Для некоторых пар полимеров существуют противоречивые оценки фазового состава [9, 11]. Среди всех исследованных в настоящее время пар полимеров около 5%нар можно считать, по-видимому, взаимнорастворимыми во всех соотношениях, но только 2% пар, будучи взаимо-растворимыми, составлены из достаточно доступных полимеров. [c.11]

С d 0,9751, и 1,3852 не раств. в воде, раств. в орг. р-рителях txa 26 °С. Получ. взаимод. фосгена с этанолом. Примен. р-ритель нитратов целлюлозы и ее простых эфиров, синт. и прир. смол в синтезе лек. ср-в (напр., фенобарбитала), красителей. Раздражает слизистые оболочки. ДИЭТИЛ КЕТОН (пентанон-3) jHs O jHs, ш,—42 С, ига 101,7 С d 0,8155, и 1,3927 растворимость в воде [c.194]

СОВМЕСТИМОСТЬ ПОЛИМЕРОВ. 1) Способность двух или более полимеров образовывать стабильную во времени смесь. 2) Способность к образованию истинного р-ра одного полимера в другом. Взаимная р-римость обычно менее 3% для полимеров с мол. массой более К) и сильно возрастает с уменьшением мол. массы (олигомеры, как правило, неограниченно взаимно растворимы). Отверждение системы олигомер — олигомер или олигомер — полимер приводит к снижению взаимной р-римости и микрорасслаиванию. Р-ры большинства полимеров с концентрацией менее 1% смешиваются неограниченно рост концентрации при удалении р-рителя из смеси приводит к микрорасслаиванию и получ. гетерогенной (двухфазной) пленки. Гомогенные (однофазные) пленки получ. из смеси полимеров, между макромолекулами к-рых существует сильное межмол. или хим. взаимодействие, напр, из смесей поливинилхлорида и бутадиен-нитрильного каучука, поливинилацетата и нитратов целлюлозы. Малая взаимная р-римость полимеров обусловлена, как правило, эндотермич. или малым экзотермич. тепловым эффектом и значит, уменьшением энтропии при смешении. С повышением т-ры взаимная р-римость полимеров может как увеличиваться, так и уменьшаться. Вза- [c.533]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология