Нитроцеллюлоза см ВЯЗКОСТИ

Вязкость растворов нитроцеллюлозы также имеет большое практическое значение, так как влияет на механические свойства изделий. Обычно прочность повышается с увеличением степени полимеризации нитроцеллюлозы. Вязкость растворов нитроцеллюлозы в первую очередь зависит от степени полимеризации исходной целлюлозы, а также условий этерификации, стабилизации и наличия в растворах минеральных солей, которые нитроцеллюлоза легко поглощает. [c.651]

Свойства концентрированных растворов полимеров. При достаточно высокой концентрации полимера в растворе (от 5 до 50%) наименьшую вязкость получают в случае применения наиболее активного растворителя. В частности, это свойство используется в нитроцеллюлозных лаках. При ведении небольшого количества разбавителя (толуола) в смесь бутилацетата и бутилового спирта, в которой растворена нитроцеллюлоза, вязкость раствора существенно не меняется. При добавлении большего количества толуола происходит резкое увеличение вязкости, заканчивающееся образованием геля. Это связано с тем, что при образовании исходного раствора молекулы растворителя присоединяются к молекулам полимера (сольватация) при добавлении разбавителя сольватация полимера уменьшается, вследствие чего полимерные цепи начинают соединяться друг с другом, образуя постепенно гель. Такое свойство характерно почти для всех полярных полимеров. [c.323]

Постоянная а, отражающая форму и плотность клубка макромолекулы, зависит от природы растворителя и гидродинамического взаимодействия в объеме клубка. Значения ее лежат в основном в пределах от 0,5 до 1,0. В хорошем растворителе макромолекула развертывается и занимает большой объем, увеличивая вязкость, а в плохом растворителе она свертывается в плотный клубок, и вязкость при той же концентрации оказывается значительно меньше. Напрпмер, для гибких макромолекул каучука в толуоле а A 0,64, для более жестких молекул целлюлозы и ее производных аж 0,81, а для растворов нитроцеллюлозы в ацетоне а 1,0. Как уже отмечалось, для растворов полимеров часто наблюдается снижение вязкости с увеличением напряжения, что объясняется разворачиванием клубков макромолекул и их взаимной ориентацией в потоке. Чем больше напряжение, тем больше развертывание макромолекул, их ориентирование и тем меньше вязкость. [c.372]

На вязкость растворов ВМС сильное влияние оказывают малые добавки некоторых минеральных веществ. Например, небольшие количества солей кальция очень сильно повышают вязкость растворов нитроцеллюлозы и желатины. [c.384]

Технологический процесс производства нитроцеллюлозы складывается из подготовки исходного сырья, этерификации целлюлозы, стабилизации нитроцеллюлозы и обезвоживания нитроцеллюлозы. В некоторых сл)чаях при производстве коллоксилина добавляется процесс снижения вязкости. [c.352]

Рис. 49. Влияние ультрафиолетового света на длину цепи (вязкость раствора в ацетоне) ацетилцеллюлозы и нитроцеллюлозы.

Растворы высокомолекулярных соединений, даже весьма разбавленные, как правило, обладают высокой вязкостью, что связано, как мы увидим в дальнейшем, с формой их молекул. Многие из этих растворов получили широкое распространение как клеящие составы. К ним относятся, например, растворы каучуков (резиновые клеи), нитроцеллюлозы, казеиновый и столярный клей, гуммиарабик. [c.200]

Для растворов полимеров характерно влияние на их свойства, особенно на вязкость, малых добавок различных минеральных веществ. Так, например, небольшие примеси солей кальция и других электролитов очень сильно повышают вязкость растворов нитроцеллюлозы, ацетилцеллюлозы и л<ела-тина. [c.222]

Вычислить молекулярный вес нитроцеллюлозы по данным вискозиметрического метода характеристическая вязкость раствора нитроцеллюлозы в ацетоне [т]] = 0,204, константы К = 0,89-10- , а =0,9. [c.77]

Необходимо помнить, что вязкость всех сложных и простых эфиров целлюлозы зависит от степени их деградации. Так, этилцеллюлоза, подобно нитроцеллюлозе, может быть получена любой желаемой вязкости путем предварительной обработки целлюлозы перед этилированием. [c.381]

Нитроцеллюлоза (коллоксилин с содержанием азота И — 12%), применяемая в качестве пленкообразователя, растворима Б органических растворителях (ацетоне, пентилацетате и др.). В растворы для снижения вязкости добавляют разбавители — спирт, бензол, толуол. Нитроцеллюлозные пленки почти неэластичны, поэтому в них вводят пластификаторы (100—200% от массы пленкообразователя). [c.197]

Согласно данной методике, ПО г технической нитроцеллюлозы растворяют в 2 л ацетона при непрерывном перемешивании и сюда приливают 1400 ЗАЛ 60%-ного (по объему) водного раствора ацетона. При этом выпадает первая фракция, которую отделяют и высушивают (42 г). К маточнику добавляют 1000 мл 20%-ного ацетонового раствора и отделяют вторую фракцию (47 г). Затем к маточнику добавляют избыток воды выделяется третья фракция (16 г). Каждая из полученных фракций являлась физически гетерогенной и повторно фракционировалась тем же методом. Полученные фракции сильно различались по вязкости растворов, но не по химическому составу. [c.37]

На рис. 8.1 показаны результаты измерений вязкости раствора в течение времени. Раствор выдерживали при 293 К. Как видно пз рисунка, вязкость 1/о-ного раствора низкозамещенной нитроцеллюлозы значительно снижается во времени. Наиболее быстро вязкость падает в первые часы существования раствора, в дальнейшем скорость изменения вязкости уменьшается. Быстрое уменьшение вязкости раствора низкозамещенной нитроцеллюлозы в щелочи может являться [c.174]

Лакокрасочная промышленность является также потенциальным потребителем изобутилацетата. В настоящее время этот растворитель в Советском Союзе в промышленных масштабах не вырабатывается, т. к. для этих целей обычно применяется к-бу-тилацетат. Однако эти растворители близки по свойствам и в значительной мере взаимозаменяемы, особенно по показателям вязкости полимерных растворов на основе нитроцеллюлозы [4]. Вслед- [c.190]

Опыты, поставленные по очистке коллоксилина, показали, что очистка нитроцеллюлозы происходит значительно медленнее, чем очистка целлюлозы. В табл. 3 и 4 приведены данные по очистке высокозольной нитроцеллюлозы с содержанием азота 10,4%, золы 0,66% и удельной вязкостью 0,2%-ного раствора 0,40. Содержание азота в очищенных образцах составляло 10,4% и было равно содержанию азота в исходной нитроцеллюлозе. [c.55]

Нами была также произведена очистка нитроцеллюлозы с малым исходным содержанием золы. Первый из исследованных образцов содержал 0,17% золы, 11,0% азота и имел удельную вязкость 0,2% раствора — 0,31. Данные по очистке этого образца приведены в табл. 5. [c.55]

Второй образец, полученный переосаждением нитроцеллюлозы из ацетонового раствора водой, содержал 0,13% золы, 10,5% азота и имел удельную вязкость 0,2%-ного раствора, равную 0,34. Данные по его очистке приведены в табл. 6. [c.56]

Нами была исследована вязкость ацетоновых растворов двух образцов нитроцеллюлозы, данные по очистке которых приведены в табл. 4 и 6. [c.56]

Из приведенных в табл. 8 данных мы видим следующее вязкость разбавленных растворов при обеззоливании изменяется незначительно. Эти изменения, по-видимому, также обусловлены влиянием золы. Весьма характерны данные, полученные с нитроцеллюлозой, где после 78-часового электродиализа вязкость изменилась от 0,410 до 0,389. В последующие 137 час. электродиализа вязкость практически не изменялась (0,388). Таким образом, электродиализ не вызывает, как это и следовало ожидать, деструкции нитроцеллюлозы. [c.57]

Теплота взаимодействия между частицами в растворе и в набухшем геле, порядок которой может быть оценен на основании изложенных выше расчетов в десятки малых калорий на моль, очень мала. Этот факт находится, как нам кажется, в противоречии с наличием высокого температурного коэффициента вязкости у органозолей нитроцеллюлозы (и других эфиров целлюлозы). [c.222]

Таким образом, мы видим, что желатиновый раствор является такой же термодинамически устойчивой системой, как и раствор любого другого высокополимера. Кажущаяся необратимость растворов желатины объясняется, по-видимому, образованием структур в этих растворах путем создания каких-то дополнительных связей электролитами или аминокислотами, присутствующими в желатине в довольно большом количестве. Влияние очень небольших примесей на вязкость концентрированных (16 —18%) растворов нитроцеллюлозы, например, было показано в ра- [c.248]

Алексеенко В. И., Мишустин И У Исследование совместимости полимеров. Вязкость растворов нитроцеллюлозы, поливинилхлорида и их смесей с полярными каучуками.— ВМС, 1959, 1, № 11, с. 1593—1598. [c.346]

Более определенные данные относительно химических превращений макромолекул в процессах механической переработки были получены позже (1920 г.) Штаудингером и сотр. [4—8], которые в качестве объектов исследования использовали каучук, полистирол, хлопок, нитроцеллюлозу и еловую древесину, а в качестве механического воздействия — измельчение в шаровых мельницах. Ими было впервые показано, что в результате механического воздействия на макромолекулы вязкость их растворов уменьшается, что объясняется разрывом главных валентных связей. [c.9]

Кроме содержания азота, большое практическое значение имеют н арутие свойства нитроцеллюлозы растворимость н набухание в различных растворителях степень полимеризации (вязкость растворов) термическая стоГжость, [c.349]

Чистый циклогексанон представляет собою бесцветное масло (темп. кип. 156,6—156,8° и =0,9503), являющееся прекрасным растворителем нитроцеллюлозы и многих естественных и синтетических смол и камедей. Растворы нитроцеллюлозы в циклогексаноне обладают меньшей вязкостью, нежели растворы в моноэтиловом эфире этиленгликоля, и допускают значительное разбавление толуолом . [c.455]

Полиметилакрилат совместим с поливинилацетатом, ацетилцеллюлозой, нитроцеллюлозой (вязкость 0,5 сек.). Он не совместим с даммарой (исключение составляют полимеры высокой степени полимеризации, которые обнаруживают некоторую совместимость), с кумароновыми смолами, с этил- и бензилцел-люлозой, ацетобутиратом целлюлозы и феноло-формальдегид-ными смолами. [c.241]

В этом последнем случае предпочтительны бензины, богатые нафтенами или ароматикой, например прямогонные фракции из нефтей с побережья Мексиканского залива или Калифорнии экстракты сольвентной очистки, полученные при обработке реформатов селективными растворителями (например диэтиленгли-колем) узкие фракции катализатов риформинга парафинистые бензины, к которым добавлены другие соединения (например толуол) или еще более сильные синтетические растворители — бу-танол и бутилацетат. В определенных случаях растворяющая способность может быть увеличена добавлением нескольких процентов такого соединения, как монолеат глицерина [25]. Рецептура таких комбинированных растворителей является весьма сложной, и для определения их качества установлено несколько особых проб. Сюда относятся проба минимального относительного объема растворителя для определения растворяющей способности по отношению к нитроцеллюлозе [26, 27], каури-бутановая проба [28, 29], определение анилиновой точки, определение растворимости в диметилсульфате и вязкости различных стандартных растворов смол [30—32]. [c.562]

С повышением жирности смол уменьшается вязкость их растворов, улучшается растворимость в алифатических углеводородах, облегчается введение пигментов, снижаются растворимость в ароматических растворителях, скорость высыхания пленки и совместимость с нитроцеллюлозой п с мочевино- или меламипо-формальдегидными смолами. Окисленные смолы повышенной жирности более эластичны и имеют более высокую атмосфоро-стойкость, чем окисленные тощие смолы, но в то же время пленка имеет меньшую твердость и маслостойкость, менее стойка к растворителям и имеет меньший глянец. [c.718]

Прн приготовлении коллоксилинов бывает необходимо получить нитроцеллюлозу низкой вязкости. Для этого ее кипятят с водой под давлением до 6 ат. Снижение вязкости регулируется временем и темпсрат рой варки. Процесс осуществляют в автоклавах, обычно представляющих собой трубу ( /=10 см, /=1200 л), обогреваемую паром, поступающим в рубашку. Скорость прохождения суспензии нитроглицерина через автоклав, давление и температл ра регулируются в иу жиых предела.х. [c.355]

Нитроцеллюлоза уже давно применялась для захцитных плет иок, но вследствие вязкости ею можно было пользоваться только в очень разбавленных растворах. Кроме того, пленка обладала слабой прилипаемостью, особенно к металлам, плохо связывала пигменты, была относительно хрупкой, неустойчивой к атмосферным воздействиям, а с течением времени претерпевала значительное хихмическое изменение, особенно если подвергалась действию света. В последние годы в результате ряда значительных усовершенствований производства эти недостатки нитроцеллюлозы были преодолены. [c.324]

Свойства эмульсоидных растворов (стр. 173) и структура молекулы целлюлозы (стр. 160) заставили предположить, что чрез вычайно высокая вязкость растворов эфиров целлюлозы вызывается ценеобразиыми молекулами с большим молекулярным весом. Если принять во внимание, что нри гидролизе целлюлозы происходит ее деградация, то станет ясно, что таким образом, т. е. производя гидролиз до или после этерификации, можно понизить вязкость раствора эфиров целлюлозы. Было найдено, что при нагревании нормальной нитроцеллюлозы до 130°С в воде иод давлением она претерпевает измеиеиия, не сопровождающиеся заметным понижением содержания азота (составляющего приблизительно от 11 до 12%), но выражающиеся в значительном иони-я еиии вязкости ее растворов, В этом состоял первый ван иый шаг па пути к широкому практическому использованию целлюлозных лаков. Однако такая деградация приводит к ухудшению качества нленки, так что нежелательно вести процесс дальше, чем это необходимо. Добавлением к раствору жидкости, смешивающейся с растворителем, но не являющейся растворителем для нитроцеллюлозы, может быть достигнуто и дальнейшее понижение вязкости растворов. Это можно объяснить десольватацией молекул целлюлозы, о которой уже была речь на стр. 187. Комбинированием этих двух процессов создается возможность получать растворы эфиров целлюлозы в достаточно высокой концентрации и с умеренной вязкостью. [c.324]

Рис. 8.1. Изменение вязкости т 1%-ного раствора нитроцеллюлозы в 6%-ном NaOH при комнатной температуре в течение времени.

Рис. 8.2. Изменения вязкости т] 1) и содержания азота (2) в зависимости от времени хранения раствора нитроцеллюлозы в 4.3%-НОМ растворе NaOH.

В защитных пигментсодержащих композициях высокомолекулярный полимер выступает как органическое связующее и пленкообразующее вещество, обеспечивающее нанбольщую устойчивость красящих покрытий. Так как краски должны наноситься на различные подложки в жидком состоянии, то долгое время основой термопластичных или лаковых композиций были растворы полимеров. Однако, поскольку вязкость таких растворов резко возрастает с увеличением концентрации и молекулярной массы использованных полимеров, например, нитроцеллюлозы, то условие нанесения растворов с помощью кисти или путем распыления ограничивает их использование относительно низкими концентрациями и, следовательно, для создания защитного покрытия соответствующей толщины требуется нанести несколько слоев полимера. [c.9]

Следовательно, интенсивное падение вязкости концентрированных растворов низкозамещенной нитроцеллюлозы в щелочи может объясняться влиянием двух совместнй действующих факторов дезагрегации пучков макромолекул и окислительного их распада. [c.174]

Данные об изменениях содержания азота и вязкости низкозамещенной нитроцеллюлозы в 4.3%-ном NaOH представлены па рис. 8.2, из которою видно, что вязкость нитроцеллюлозы с содержа-нием азота 1.7 % в 4.3%-ном NaOH довольно быстро уменьшается в течение первых двух суток хранения раствора. Это уменьшение вязкости может быть сопоставлено с идущей денитрацией и связано с окислительными процессами, приводящими к деструкции целлю- [c.174]

Степень полимеризации низкозамещенных азотнокислых эфиров целлюлозы в растворах щелочи сильно зависит от температуры. В условиях отрицательных температур эти растворы очень мало изменяют свою вязкость в течение весьма длительного времени. Так, снижения степени полимеризации низкозамещенной нитроцеллюлозы с содержанием азота 1.3 % в 6%-ном NaOH практически не происходит при хранении раствора в течение 10 сут и температуре 263 К. [c.176]

На графике (рис. 8.5) представлены результаты опытов, показы-ваюпще влияние температуры на степень полимеризации. В этих опытах раствори низкозамещенной нитроцеллюлозы в щелочи выдерживались в течение одного часа в термостате при заданной температуре, после чего замерялась их удельная вязкость при 283 К. Как видно из рисунка, до температуры около. 293 К степень полимеризации сравнительно мало изменяется. При увеличении температуры до ЗОЯ К и выше степень полимеризации начинает быстро уменьшаться. При 333 К в течение одного часа степень полимеризации падает от начальной величины 510 до 80, т. е. уменьш ается почти в 6.5 раз. [c.176]

Вязкость растворов определялась в вискозиметрах Убелподе, под давлением 30 см водн. ст., при температуре 25°. В табл. 8 приведены значения вязкости ацетоновых растворов нитроцеллюлозы. [c.57]

В первом из них порошок растирают в пленкообразуюш ем растворе, из которого затем получают пленку с включенными в нее частицами. Растирание порошка, например, в растворе нитроцеллюлозы в амилацетате можно проводить в агатовой ступке или на предметном стекле при помощи стеклянной палочки. Однако лучшие результаты дает растирание на пластинке из белого стекла с мелкозернистым строением поверхности [3]. Пластинку очищают и протирают карборундом № 600, затем обрабатывают порошком для тонкой очистки и тщательно промывают. Для растирания наиболее пригоден шпатель из высококачественной стали. Непосредственным раздавливанием прямо на пластинке могут быть разделены только наиболее крупные агрегаты, так как исследуемые частицы обычно меньше, чем среднее расстояние между грубыми выступами поверхности стекла на несколько порядков величины. Диспергирование совершается в значительной Степени за счет возникновения срезающих усилий в жидкости, в которой взвешены частицы чем больше вязкость жидкости, тем больше будет и срезающее усилие. Порошок в пленкообразо-вателе растирают на поверхности стекла, соскабливают и вновь растирают. Наиболее эффективное разрушение агрегатов происходит в то время, когда смесь приобретает консистенцию смолы. Если диспергирование оказывается неполным, то смесь смачивают каплей растворителя и снова обрабатывают. По Л [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология