Мембраны осмометрические

Широкое распространение для определения молекулярной массы ВМС с помощью осмометрических измерений получил осмометр Хел-фрица (рис. 1-12). Он позволяет производить измерения как динамическим, так и статическим методами [42]. В последней модификации этого прибора исключен возможный прогиб мембраны. [c.40]

Очень важно, чтобы проницаемость мембраны, применяемой в осмометрическом методе, была достаточной для прохождения низкомолекулярных фракций. Кроме того, материал мембраны должен быть совместим с растворителем. [c.237]

Осмометрические мембраны. Идеально полупроницаемых мембран не существует. [c.51]

Важным преимуществом обладает осмометрический метод [53, 54], который при удачном выборе мембраны позволяет почти полностью исключить влияние низкомолекулярных составляющих. В работе [55] проведено сравнение значений молекулярных весов асфальтенов, определенных осмометрическим и криоскопическим методам . В первом случае он составил 25000, во втором — 3840. [c.13]

Надежность осмометрических измерений в значительной мере определяется правильным выбором мембран, проницаемых для растворителя и непроницаемых для растворенного вещества. Во-первых, мембрана не должна сильно набухать в растворителе, во-вторы-х, она должна быть достаточно мелкопористой для того, чтобы свободно пропускать молекулы растворителя. [c.442]

Осмометрический метод. Этот метод, основанный на измерении осмотического давления разбавленных растворов полимеров, может быть применен для определения среднечислового молекулярного веса сложных эфиров целлюлозы (ацетаты, нитраты). Так как в качестве полупроницаемой мембраны в осмометрах используются, как правило, целлюлозные пленки (целлофан, пленка, полученная денитрацией нитрата целлюлозы), это исключает, естественно, возможность определения осмотического давления растворов самой целлюлозы. [c.21]

Экспериментально установлено, что осмометрические измерения растворов полиэтилена высокого давления необходимо производить при 80—90° С, полиэтилена низкого давления — при 110° С и изотактического полипропилена — при 135° С. Важным требованием, предъявляемым к высокотемпературной осмометрии, является малое время измерений. Длительная выдержка системы при высокой температуре может вызвать деструкцию полимера, разложение растворителя и разрушение мембраны. Как показано на рис. 2, осмотическое давление измеряется величиной гидростатического давления в капилляре, возникшего в результате диффузии растворителя через мембрану. Следовательно, повышение скорости измерений может быть достигнуто понижением сопротивления мембраны потоку растворителя, повышением эффективной поверхности мембраны и уменьшением диаметра капилляра. [c.116]

Осмометрический метод, как известно, позволяет определить среднечисловой молекулярный вес полимера М . Надежность осмометрических измерений в значительной степени зависит от правильного выбора мембран, проницаемых для растворителя и непроницаемых для растворенного вещества. Выли исследованы различные проницаемые и полупроницаемые мембраны для определения молекулярного веса поливинилпирролидона [42—45]. Для обоих видов мембран найдены графические зависимости осмотического давления от концентрации, на основании чего предложены новые, более точные формулы для расчета молекулярных весов [44, 45]. [c.92]

Для измерения молекулярных весов полимеров меньших 1,5-10 можно применять осмометрический метод. Однако очень трудно изготовить полупроницаемые мембраны, способные пропускать молекулы растворителя и [c.22]

Ответ. Основной причиной, препятствующей правильному определению М этого полимера осмометрическим методом, является взаимодействие между ОН-группами полимерного субстрата мембраны и сорбируемыми на ней макромолекулами полиакролеина. [c.31]

Возможности определения молекулярной массы осмометрическим методом офаничиваются точностью отсчета АЛ, а также проницаемостью мембраны для частиц исследуемого вещества. Наиболее достоверные значения Л/ , получаемые методом осмометрии, находятся в пределах от 1-10 до 7-10 . [c.31]

При определении Л/ вторичного ацетата целлюлозы осмометрическим методом с использованием гидоатцеллюлозной мембраны было установлено, что значения Л/ , полученные при измерении осмотического давления ацетоновых растворов, оказались более высокими, чем в случае уксуснокислых растворов. Минимальные значения Л/ получены при исследовании диметилформамидных растворов. Объяснить вероятные причины этого явления. [c.120]

Термин мембранао используется вот уже более 100 лет для обозначения клеточной границы, служащей, с одной стороны, барьером между содержимым клеткн н внешней средой, а с другой — полупроницаемой перегородкой, через которую могут проходить вода и некоторые из растворенных в ней веществ. В 1851 г. немецким физиолог X. фон Моль описал плазмолиз клеток растений, предположив, что клеточные стенки функционируют как мембраны. В 1855 г. ботаник К. фон Негели наблюдал различия в проникновении пигментов в поврежденные н неповрежденные растительные клетки и исследовал клеточную границу, которой он дал название плазматическая мембрана. Он предположил, что клеточная граница ответственна за осмотические свойства клеток. В 1877 г. немецкий ботаник В. Пфеффер опубликовал свой труд Исследование осмоса , где постулировал существование клеточных мембран, основываясь на сходстве между клетками и осмометрами, имевэщими искусственные полупроницаемые мембраны. В 80-х годах прошлого столетия датский ботаник X. де Фриз продолжил осмометрические исследования растительных клеток, предположив, что неповрежденный слой протоплазмы между плазмалеммой и тонопластом функционирует как мембрана. Его исследования послужили фундаментом при создании физико-химических теорий осмотического давления и электролитической диссоциации голландцем Я. Вант-Гоффом и шведским ученым С. Аррениусом. В 1890 г. немецкий физикохимик и философ В. Оствальд обратил внимание на возможную роль мембран в биоэлектрических процессах. Между 1895 и 1902 годами Э. Овертон измерил проницаемость клеточной мембраны для большого числа соединений и наглядно показал зависимость между растворимостью этих соединений в липидах и способностью их проникать через мембраны. Он предположил, что мембрана имеет липидную природу и содержит холестерин и другие липиды. Современные представления о строении мембран как подвижных липопротеиновых ансамблей были сформулированы в начале 70-х годов нашего столетня. [c.549]

Для определения молекулярного веса полимера осмометриче-ским методом необходимы осмометры, 4 шт. стаканы для осмометров, 4 шт. осмометрические мембраны термостат упрощенный катетометр на оптической скамье стеклянный люеровский шприц на 10 мл с иглой длиной 30 см] колбочки с притертыми пробками емкостью около 150 мл. [c.48]

ФРГ) под марками 1) ультрацеллафильтры (U F)] 2) осмометрические мембраны (ОМ) и 3) осмометрические мембраны—Т(ОМ-Т). Последние предназначены для определений осмотичес-кого давления при высоких температурах (до 130 °С). Мембраны марки U F различаются по степени пористости наиболее пористые (U F f), средней пористости (U F ff) и наименее пористые U F fff). Приводим (согласно литературным данным и данным фирменных про-спектов) средний диаметр пор (d, ммк) и p . le. Сосуд для Л критич.. т. е. наиболее низкий МВ, для оп- осмометра ределепия которого применима данная мембра-на при измерениях осмотического давления крышка 4 и 5-т руб-растворов полимеров в органических раствори-телях [c.51]

Осмометрические мембраны могут быть приготовлены в лаборатории, например, обработкой питратцеллюлозы (см. Дополнение 1, стр. 69). Однако из-за отсутствия стандартного исходного материала, большой трудоемкости и ряда осложняющих обстоятельств (работа со ртутью, с сероводородом и т. д.) к этим методам следует прибегать лишь в том случае, если недоступно приобретение указанных мембран. [c.52]

Молекулярный вес карбенов был определен осмометрически с использованием в качестве мембраны стеклянной пористой пластинки с осажденным в порах ферроцианидом меди (путем последовательного пропитывания растворами СиЗО и К4ре(СЫ)б). Результаты измерений для одного из определений приведены на рис. 22. Отрицательное значение второго вириального коэффициента (В) в уравнении зависимости приведенного осмотического давления от концентрации [c.99]

Исследовано (в ультрацентрифуге) молекулярно-весовое распределение поливинилпирролидона с малым (11 000 и 28 000) и большим (328 000) молекулярным весом. Молекулярно-весовое распределение поливинилпирролидона 1С мол. весом 17 600 было и-оследовано также осмометрическим методом, когда применяемая мембрана проницаема для растворенного вещества 472 Исследовано осмотическое давление водных растворов фракций поливинилпирролидона Сравнительное исследование полидисперсности поливинилпирролидона методом дробного осаждения, термодиффузией и фильтрацией через гель (нерастворимый крахмал) показало, что метод термодиффузии позволяет добиться высокой селективности при разделении высоко молеку-лярных фракций, в то время как фильпрация разбавленного раствора через гель эффективно разделяет лишь сравнительно низкомолекулярные фракции 74,1475 Исследование концентрационной зависимости коэффициентов диффузии образцов поливинилпирролидона мол. весом 1100, 24 500, 40 000 и 160 000 показало, что в соответствии с гидродинамическими теориями коэффициенты диффузии, экстраполированные к бесконечному разбавлению, обратно пропорциональны молекулярному весу в степени 0,6 [c.746]

Относительно применения осмометрического метода для определения полидисперсных смесей, таких, как нефракциониро-ванные органические полимеры, следует сделать одно предостережение. Можно ожидать, что образцы таких полимеров будут содержать молекулы, которые состоят из небольшого числа мономерных единиц. Эти молекулы, в противоположность остальным полимерным молекулам, могут проникать сквозь мембрану осмометра, и, таким образом, их присутствие не будет сказываться на величине измеряемого осмотического давления. Следовательно, молекулярный вес Л4 , определенный в этом случае из данных по осмотическому давлению, характеризует только ту часть молекул, которые не проникают сквозь мембрану, в результате чего можно ожидать, что величина будет зависеть от природы используемой мембраны. Это предположение подтверждается данными ряда исследователей, изучавших один и тот же нефракционированный образец полистирола . Так, в одном случае при применении мембраны из поливинилового спирта (эта мембрана способна удерживать молекулы с молекулярным весом 2000 или даже меньше) Мп для полистирола оказался равным 270 ООО. Средняя величина Мп по данным семи других лабораторий равна 480 ООО. [c.254]

Механизм осмоса может быть различен и зависит в основном от природы мембраны. В одних случаях мембрана взаимодействует с растворителем, образуя с ним непрочные соединения промежуточного характера. В других случаях через мембрану могут свободно проходить только те вещества, которые обладают способностью растворяться в ней. Мембрана может представлять собой просто пористую перегородку с порами определенного размера. Осмос можно наблюдать в специальных приборах, которые называются осмометрами. Простейшая схема осмометра приведена на рис. 45. Основной его деталью является осмометрическая ячейка 1, отделенная от сосуда 2 с чистым растворителем полупроницаемой мембраной, пропускающей только молекулы растворителя, но не растворенного вещества. Ячейку с концентрирован- ным раствором погружают в сосуд с растворителем—менее концентрированным раствором. Спустя некоторое время отмечается значительное повышение уровня жидкости в трубке. Объясняется это тем, что с поверхностью мембраны снизу сталкивается больше молекул растворителя, чем сверху, так как сверху часть поверхности ванята также молекулами растворенного вещества, не проникающего сквозь мембрану. Поэтому в единицу времени вверх переходит значительно больше молекул растворителя, чем в обратном направлении. [c.121]

Осмометрия. Для осмометрического определения молекулярного веса смешанных полиамидов при использовании в качестве растворителя этилового спирта Павлова и Твердохлебова [164] рекомендуют применять мембраны из влажного целлофана, дважды обработанного 75 %-ным этанолом. [c.325]

Мембраны. Выбор и изготовление подходящей мембраны составляют в настоящее время основную проблему осмометрии. Для быстрого установления равновесия желательна высокая пористость. Однако это требова И1е ограничивает область применеиия мембраны высокими значениями молекулярных весов, так как с увеличением размеров пор растет онасиость проиикиовеиия малых молекул полидисперсной смеси через большие поры мембраны. Поэтому при тщательных измерениях никогда не следует забывать проводить проверку иа отсутствие малых количеств растворенного вещества в чистой жидкости. Фракции со средними молекулярными весами ниже 10 000 едва ли следует изучать осмометрически вследствие возможности больнтх потерь вещестиа, проходящего через мембрану. [c.354]

ДО тех пор, пока за счет поднятия его уровня не будет создано гидростатическое давление, равное П, и, следовательно, парциальная молярная свободная энергия растворителя в растворе станет равной парциальной молярной свободной энергии чистого растворителя. Если разность уровней менисков растворителя и раствора Ь выражается в сантиметрах, р — плотность раствора и д (см1сек ) — ускорение силы тяжести, то осмотическое давление (дин1см ) выражается как П — йрр, и тогда осмотическое давление образца, упомянутого в начале этого раздела, соответствует гидростатическому давлению 28 см. Отсюда видно, что определение активности растворителя в случае, лежащем на грани точности измерения понижения давления пара, может быть достигнуто лишь при большой тщательности криоскопических или эбулиоскопических измерений. В то же время точность этого определения очень далека от пределов чувствительности метода осмометрии. Действительно, осмотическое давление может быть удобно измерено для соединений, молекулярные веса которых лежат в диапазоне до 500 ООО или да5ке выше. Наибольшие затруднения при использовании этого метода вызывает выбор подходящей полупроницаемой мембраны. Эта проблема менее сложна при работе с синтетическими полимерами, имеющими непрерывное распределение по молекулярным весам. Если не удалить путем фракционирования фракции с самым низким молекулярным весом, среднечисловой молекулярный вес, определенный методом осмометрии, может отражать как свойства осмотической мембраны, так и природу образца. Подробное обсуждение осмометрических методов содержится в монографии Боннера и др. [414], посвященной определению среднечислового молекулярного веса. По мнению этих авторов, молекулярный вес, равный 15 ООО, является практическим нижним пределом молекулярных весов, которые удобно определять с помощью метода осмотического давления. [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология