Определение молекулярной массы осмометрическим методом

Каково молекулярно-массовое распределение полимера, если значения молекулярных масс, определенных осмометрически, вискозиметрически и методом светорассеяния, для него совпадают [c.74]

Работа 11.2. Определение молекулярной массы полимера осмометрическим методом [c.215]

Аминокислотный состав и последовательность аминокислот выяснены для многих тысяч белков. В связи с этим стало возможным вычисление их молекулярной массы химическим путем с высокой точностью. Однако для огромного количества встречающихся в природе белков химическое строение не выяснено, поэтому основными методами определения молекулярной массы все еще остаются физико-химические методы (гравиметрические, осмометрические, вискозиметрические, электрофоретические, оптические и др.). На практике наиболее часто используются методы седиментационного анализа, гель-хроматография и гель-электрофорез. Определение молекулярной массы белков методами седиментационного анализа проводят в ультрацентрифугах , в которых удается создать центробежные ускорения [c.44]

Для определения молекулярной массы осмометрическим методом применяют два способа статический , когда измеряется [c.29]

Значение второго вириального коэффициента, как правило, получают при определении молекулярной массы полимера методами осмометрическим и светорассеяния. Зависимость второго вириального коэффициента от молекулярной массы полимера выражается эмпирическим уравнением вида [c.178]

Широкое распространение для определения молекулярной массы ВМС с помощью осмометрических измерений получил осмометр Хел-фрица (рис. 1-12). Он позволяет производить измерения как динамическим, так и статическим методами [42]. В последней модификации этого прибора исключен возможный прогиб мембраны. [c.40]

Для определения молекулярной массы и молекулярно-массового распределения полимеров используют различные методы осмометрический, вискозиметрический, эбулиоскопический, методы светорассеяния и седиментации в ультрацентрифуге, хроматографическое фракционирование, гель-проникающую хроматографию, термодиффузию, турбидиметрическое титрование. [c.129]

При определении молекулярной массы осмометрическим методом полимер должен быть тщательно очищен от примесей. Это обычно достигается его переосаждением. Из очищенного 1%-ного раствора разбавлением получают растворы различной концентрации, например 0,5 0,25 и 0,075%. [c.402]

Методом ГПХ исследовали термическую деструкцию поли-метилметакрилата (ПММА) [30]. Анализ исходного полимера и его осколков проводили на стирогеле при температуре окружающей среды с использованием в качестве растворителя тетрагидрофурана (ТГФ). ПММА использовали также в ряде работ для проверки надежности метода ГПХ результаты ГПХ сравнивали с данными, полученными другими методами [31,32]. Так, при определении молекулярной массы фракций и полидисперсности ПММА методом ГПХ отдельные фракции были предварительно охарактеризованы методом светорассеяния, а также вискозиметрическими и осмометрическими измерениями. При сравнении кривых ММР нефракционированных образцов ПММА, построенных по данным ГПХ на колонках со стирогелем (растворитель — ТГФ, 50°С), с кривыми, рассчитанными из кинетики хорошо изученной реакции полимеризации, найдено достаточно хорошее соответствие [13]. В аналогичных условиях (стирогель, ТГФ, 30°С) удалось показать, что результаты ГПХ хорошо согласуются с данными, получен- [c.284]

К термодинамическим методам относятся криоскопический, эбулиоскопический и осмометрический методы. Криоскопический метод применяют лишь для определения молекулярных масс не выше 5 000—15 000. Низкомолекулярные примеси резко занижают результат определения. К эбулио-скопическому методу относятся все ограничения криоско-пического метода и, кроме того, трудно подобрать подходящий растворитель, поэтому для ВМС эбулиоскопический метод применяют очень редко. Из термодинамических методов наиболее применим для ВМС осмометрический (метод осмотического давления). Его применяют для определения молекулярных масс до 10 —10 . Низкомолекулярные примеси не оказывают помех при определении. [c.54]

Осмометрический метод определения молекулярной массы полиамидов наиболее точен в тех случаях, когда используются предварительно фракционированные образцы с узким ММР. [c.237]

Определение молекулярной массы нефтепродуктов, как и индивидуальных веществ, проводят различными методами, что объясняется разнообразием свойств этих продуктов. Очень часто способ, пригодный для определения молекулярной массы одних продуктов, совершенно непригоден для других. В аналитической практике применяют криоскопический, эбуллиоскопический и реже осмометрический методы. Кроме того, существуют приблизительные расчетные методы. [c.58]

Метод определения молекулярной массы по данным измерения осмотического давления является одним из наиболее точных. Однако вследствие его трудоемкости он не может быть применен на практике для быстрого определения М. Осмометрическим методом можно измерять молекулярные массы от 10" до 10 . [c.402]

Полиаминоамидокислоты растворяются в апротонных растворителях, таких, как диметилформамид, диметилацетамид, диметилсульфоксид, N-метилпирролидон, гексаметилфосфотриамид и пиридин. Характеристическая вязкость, равная 0,4—1,5 дл/г (диметилформамид, 25°С), соответствует молекулярной массе 7 000— 20 000, определенной осмометрическим методом [5]. В диметилацетамиде полиаминоамидокислоты образуют прочные ассоциаты. Для определения молекулярной массы методами светорассеяния или седиментации пригодны смеси растворителей, например диметилацетамид— N-метилацетамид (25 75), в которых ассоциация макромолекул таких полимеров значительно ослаблена [10]. [c.1021]

Осмометрия. Осмотическое давление, как известно, пропорционально числу растворенных частиц и поэтому может быть использовано для определения среднечисловой молекулярной массы полисахаридов. С помощью осмометрического метода можно определять молекулярные массы в диапазоне 15 000—1 500 000. [c.59]

Полимеры, в отличие от низкомолекулярных веществ, ие имеют определенного зиачеиия молекулярной массы, поскольку их макромолекулы имеют различную длину. Для характеристики молекулярной массы полимеров используют среднее ее значение. Усреднение проводят по количеству (числу) молекул с определенной массой (среднечисловая молекулярная масса) или по массовой доле молекул с определенной массой (средиемассовая молекулярная масса). Та нлн иная величина получается в зависимости от способа определения. Осмометрическим, эбулиоскопиче-ским, криоскопическим и химическим методами находят средне-числовую молекулярную массу, а методом светорассеяния — средиемассовую молекулярную массу. Наиболее точной характеристикой молекулярной массы служат дифференциальные кривые молекулярно-массового распределения, представляющие собой пики, ширина которых свидетельствует о полидисперсности полимера. [c.182]

При кинетических исследованиях деструкции полимеров определяют изменение среднечисловой молекулярной массы в единицу времени, так как изменение числа частиц (молекул) при деструкции полимера пропорционально числу разорванных связей и не зависит от исходной молекулярной массы полимера. Число разорванных связей можно непосредственно определить по числу функциональных групп, возникающих при деструкции, т, е. определив химическим методом молекулярную массу полимера, С этой целью могут быть использованы и другие методы определения среднечисловой молекулярной массы (криоскопический, осмометрический). [c.265]

Определение ММР методом дробного осаждения не позволяет выделить очень узкие фракции, так как растворимость полимера зависит не только от его состава, но и от молекулярной массы. Это вызывает уменьшение разрешающей способности метода. Однако получаемые данные нельзя считать недействительными, потому что выделенные осаждением фракции могут быть затем проанализированы методами, не зависящими от состава, например осмометрическим. [c.330]

Характеристическую вязкость определяют по величине относительной вязкости разбавленных растворов полимеров (см. стр. 372). Затем рассчитывают удельные и приведенные вязкости и строят график зависимости Луд/ = f(< )- Экстраполяцией полученной прямой к нулевой концентрации находят значение [т]]. Определение К а а проводят следующим образом. Сначала получают несколько фракций одного и того же полимера и осмометрическим методом или методом светорассеяния определяют их молекулярные массы М, М", М и т.д.). Затем для этих же фракций находят описанным выще способом значения характеристической вязкости [т]], [т]]", [т]] " и т. д. [c.408]

Молекулярная масса фенилзамещенных полифениленов (5.1.1.4), определенная осмометрическим методом, составляет 40 000—100 000 [7б]. Для низкомолекулярных поли-/г-фениленов молекулярную массу можно определить также по данным УФ-спектроскопии [109—111]. Установлена [112] связь между длиной волны максимального поглощения Х и степенью полимеризации Р [c.154]

Значения среднечисловой молекулярной массы используют во всех стехиометрических и термодинамических расчетах. Для определения среднечисловой молекулярной массы применяют криоскопический, эбулиоскопический и осмометрический методы, а также методы концевых групп. [c.29]

Как правило, М определяют осмометрическим методом. При значениях Л1 до 10 наиболее удобен паровой осмометр, а при более высоких значениях молекулярной массы обычно используется классический мембранный осмометр. Перечень методов определения с указанием пределов их применения приведен в табл. 4.1. [c.126]

Возможности определения молекулярной массы осмометрическим методом офаничиваются точностью отсчета АЛ, а также проницаемостью мембраны для частиц исследуемого вещества. Наиболее достоверные значения Л/ , получаемые методом осмометрии, находятся в пределах от 1-10 до 7-10 . [c.31]

Техника определения молекулярной массы осмометрическим методом заключается в измерении осмотического давления ряда разбавленных растворов полимера в одном и том же растворителе (концентрация 0,5 г на 100 мл раствора и меньше) с последуюш,ей экстраполяцией зависимости р/С от С до С = 0. Определения производятся при помощи специальных осмометров, в которых раствор полимера отделен от чистого растворителя полупроницаемой мембраной, изготовляемой обычно из целлофана. Вследствие большой чувствительности осмометрических измерений к температурным колебаниям осмометры должны быть о щательно термостатированы. [c.527]

Благодаря применению новых методов исследования, главным образом рентгенографии и электронографии, а также вискозиметрического, осмометрического и ультрацентрифугального методов определения молекулярных масс, оказалось возможным установить общность строения и свойств синтетических и природных высокомолекулярных соединений. Было показано, что природные и синтетические полимеры состоят ИЗ длинных нитевидных молекул, молекулярная масса которых достигает десятков и сотен тысяч. Накопление экспериментальных данных [c.51]

На основании данных количественного анализа рассчитывается эмпирическая формула, которая показывает лишь соотношение атомов в молекуле. Для установления истинной молекулярной формулы необходимо кроме этого знать молекулярную массу соединения, которую определяют криоскопически по понижению температуры замерзания), эбулиоскопически (по повышению температуры кипения), осмометрически (по изменению осмотического давления) или какнм-либо другим методом. Современным экспресс-методой определения молекулярной массы является масс-спектрометрия (см. 15.3.,5). [c.500]

Для экспериментального определения молекулярной массы полимеров применяются различные методы, причем одни дают среднечисловые значения (осмометрический, метод концевых групп), а другие — среднемассовые (метод, светорассеяния), средневязкостные (вискозиметрический метод), среднедиффузпонные (диффузионный метод) или среднеседиментационные (метод ультрацентрифуги). [c.524]

Осмометрический метод пригиден для определения молекулярных масс в диапазоне 3000—200 000 При более низких значениях возникает опасность чХСТичной диффузии молекул полимера через мембрану, а при более высоких значениях высота столба настолько мала (меньше 0,1 мм), что точное измерение ее невозможно Однако если заменить определение высоты столба жидкости взвешиванием осмотической ячейки, точность метода возрастает в 100 раз Этот принцип был использован в осмометрических весах Джуляндера и Сведберга, которые с достаточной точностью определили молекулярную массу величиной 1 200 000 (нитроцеллюлоза). [c.528]

Сравнение средневесовой молекулярной массы Жщ, полимера, определенной методом светорассеяния, со среднечисловой молекулярной массой М , полученной осмометрическим методом, позволяет получить сведения о распределении молекул полимера по молекулярным массам. Для однородных по составу полимеров значения Жщ, и М равны, но у полимеро1 с широким распределением по молекулярным массам М оказывается меньше М . Это различие обусловлено разными методами определения молекулярных масс так, осмометрическим методом оценивается число присутствующих в растворе макромолекул, и этот метод в одинаковой степени чувствителен и к малым, и к большим молекулам. С другой стороны, при рассеянии света большие по размеру макромолекулы оказывают большее влияние. [c.529]

Описан метод разделения фульвокислот на сефадексе с получением хроматографически однородных фракций, отличающихся друг от друга средней молекулярной массой, содержанием азота, числом карбоксильных и фенольных гидроксильных групп, а также ИК- и ЯМР-спектрами [29]. Низкомолекулярные фракции характеризовались свойствами, близкими к свойствам так называемой зеленой гуминовой кислоты. Молекулярные массы фульвокислот, определенные с помощью гель-проникающей хроматографии на сефадексе от двух до десяти раз превышали молекулярные массы, определенные осмометрически [29]. Ладд [30] критически проанализировал соотношение между истинной молекулярной массой и молекулярной массой, определяемой методом гель-проникающей хроматографии. [c.278]

При осмометрических измерениях получается несколько заниженное содержание фракций с низкой молекулярной массой, которые способны проходить через полупроницаемую мембрану, используемую в осмометрии, а для соединений с высокими молекулярными массами (порядка 1 млн.) точность осмометри-ческого метода определения ММ снижается из-за малости осмотического эффекта. [c.74]

В настоящее время еще невозможно определить молекулярную массу полимера на основе одних вискозиметрических данных, так как для расчета по обобщенному уравнению Штаудингера необходимо знать кроме [т ] еще /С и а. Этн величины обычно устанавливаются один раз для определенных полимергомологических рядов и растворителей путем параллельного измерения молекулярной массы вторым, независимым методом, например осмометрическим. Если при этом пользоваться тщательно фракционированными образцами полимера, то молекулярная масса, найденная вискозиметрически, практически совпадает с М , определенной осмометрическим методом (для моиодисперсных полимеров все виды средних молекулярных масс одинаковы). [c.532]

Применение в качестве инициатора азодинитрила бисизомас-ляной кислоты с меченым атомом С при исследовании механизма раздельной и совместной полимеризации метилметакрилс.та и стирола [61] позволило с большой точностью определить число концевых групп с мечеными атомами, сопоставить полученные данные с осмометрическими среднечисловыми молекулярными массами, таким образом, изучить механизм обрыва цепей. Результаты этой работы показывают, что если известен механизм обрыва, то с большой точностью можно выполнить и обратную задачу определение среднечисловой молекулярной массы. Однако сложность механизмов протекания процессов полимеризации виниловых мономеров, а-олефинов и диенов затрудняет правильную интерпретацию полученных результатов и ограничивает использование методов, основанных на введении радиоактивной метки на стадии инициирования или обрыва реакции роста. [c.118]

Заметим, что молекулярные массы выделенных нами продуктов хроматографического разделения смол и асфальтенов значительно ниже приведенных Филби [11] и не коррелируют с содержанием металлов. Это внешнее противоречие вполне объяснимо, если учесть, что результаты измерения молекулярных масс таких легко ассоциирующих веществ, как ВМС нефти, меняются в очень широких пределах в зависимости от условий и метода определения. В работе [11] пределы изменения молекулярных масс нефтяных фракций оценивались по объемам элюирования продуктов из колонок с сефадексом Ш-20 и главным образом стирагелем при использовании бензол-метанольной смеси в качестве элюентов и калибровки колонок по полистироль-ным стандартам. Однако установлено [95], что кривая зависимости молекулярных масс, измеренных осмометрическим методом от объемов элюирования асфальтовых фракций в сходных условиях, расходится с калибровочной кривой, построенной по таким же полистирольным стандартам, причем пользование последней приводит к завышенным и заниженным значениям молекулярных масс соответственно при больших и малых объемах. Фактическое расхождение должно быть еще более значительным, так как осмометрия в бензоле сама по себе дает завышенные результаты по сравнению с другими (криоскопическим, эбу-лиоскопическим) методами (например, [96, 97]). Бензол как [c.225]

При определении средней молекулярной массы ПВФ вискози-метрическим, седиментационным и осмометрическим методами в качестве растворителей использовали диметилформамид, диметилацетамид и у-бутиролактон [272, 311]. Для подавления межмолекулярного взаимодействия наиболее эффективной оказывается добавка хлорида лития (0,1 н. Li l в ДМФ). [c.102]

Исследования молекулярно-массового распределения различных типов поливинилиденфторида методом гель-проникающей хроматографии в циклогексаноне при 100 °С были проведены Столингсом [478]. Соотнощение между молекулярной массой, определенной осмометрическим методом, и характеристической вязкостью в ДМФ при 30 °С приведено на рис. 4.46. [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология