Область диффузионная

Феррицианид калия Кз[Ре(СМ)б] может восстанавливаться на графитовом электроде при потенциале менее положительном, чем -fO,5B, а ферроцианид калия K4[Fe( N)e] способен окисляться. Область диффузионного тока на вольтамперной кривой располагается при потенциалах положительнее +0,8 В в зависимости от кислотности среды. Если в растворе присутствуют одновременно ферри- и ферроцианид, то па графитовом микроэлектроде можно получить непрерывную катодно-анодную волну с двумя площадками диффузионного тока, соответствующими восстановлению ферри- и окислению ферроцианида калия на графитовом электроде. [c.174]

Какие экспериментальные данные необходимы для решения вопроса о том, в какой области — диффузионной или кинетической — протекает рассматриваемая гетерогенная реакция при данных условиях [c.85]

Механизм гетерогенных процессов сложнее гомогенных, так как взаимодействию реагентов, находящихся в разных фазах,, предшествует их доставка к поверхности раздела фаз и массообмен между фазами. Гетерогенный процесс представляет собой совокупность взаимосвязанных физико-химических явлений и химических реакций. Для количественной характеристики сложного технологического процесса в ряде случаев допустимо расчленение era на отдельные стадии и анализ каждой из них. Такой анализ позволяет, например, установить, в какой области— диффузионной или кинетической — идет процесс, и при расчете пренебречь той стадией, которая оказывает малое влияние, если только скорости диффузии и химических реакций не соизмеримы. [c.153]

Если условия контактной коррозии металлов таковы, что суммарная анодная кривая (Уа обр зс пересекается с суммарной катодной кривой (1 к)обр кс в области диффузионного контроля последней, например в точке 2 (рис. 255), то нетрудно заметить, что величина суммарного коррозионного тока /" (который полностью или большая часть его приходится на основной металл) определяется только ходом суммарной катодной кривой. Суммарная же катодная кривая отличается от катодной кривой основного (анодного) металла на величину катодного тока металла катодного контакта, который определяется только поверхностью катодных [c.360]

Последовательные реакции. При обсуждении особенностей диффузионной кинетики сложных процессов следует прежде всего подчеркнуть, что понятие области протекания реакции имеет смысл применительно к каждой отдельной реакции, но не к процессу в целом. Действительно, один и тот же процесс может включать как медленные, так и быстрые реакции, которые при одних и тех же условиях могут протекать в различных областях — диффузионных или кинетических. Одной из главных характеристик процесса, состоящего из нескольких одновременно протекающих реакций является его селективность (избирательность), т. е. отношение скорости образования целевого продукта к скорости расходования исходного вещества. На избирательность процессов, включающих последовательные реакции, определяющее влияние оказывает соотношение скоростей диффузии и дальнейшего превращения промежуточных [c.140]

Из (1. 292) следует, что растет с масштабом I как При этом значение настолько превышает значение коэффициента молекулярной диффузии, что основная область диффузионного сопротивления лежит в области малых масштабов (меньше /о). В области Klo D D. [c.91]

При повышении температуры на 10° и прочих равных условиях скорость 1-й гетерогенной реакции увеличилась в 3,8 раза, а 2-й — в 1,4 раза. В какой области, диффузионной или кинетической, протекает каждая из этих гетерогенных реакций Кратко аргументируйте свой ответ. [c.80]

Отличительными признаками диффузионной области (диффузионного торможения) являются [c.277]

Потенциал, который выбирают для проведения титрования, должен находиться в области диффузионного тока титруемого вещества. Потенциал обычно устанавливают на 0,1—0,3 в более отрицательным, чем потенциал полуволны определяемого вещества. Однако при этом надо учитывать, не будут ли при выбранном потенциале восстанавливаться или окисляться примеси, присутствующие в растворе, и не начнется ли выделение водорода или кислорода на индикаторном электроде. Правильность выбора потенциала можно проверить следующим образом в стакан для титрования наливают раствор, аналогичный по составу анализируемому (тот же фон, те же примеси), но не содержащий определяемого вещества. В микробюретку наливают раствор вещества, дающего электродную реакцию. Это может быть титрант или раствор определяемого вещества. Установив на индикаторном электроде выбранный потенциал, проводят титрование. При таком титровании никакой реакции не происходит, но сила тока постепенно возрастает, так как в растворе увеличивается концентрация восстанавливающихся (или окисляющихся) ионов. [c.183]

Сравнительный анализ величин отдельных слагаемых в уравнении (1.1) при е 1 с учетом явного вида функции тока (1.2) будет проведен ниже. Он показывает, что в потоке можно выделить несколько областей с различными механизмами массонереноса, которые схематически показаны на рис. 1.1. Это внешняя область е, область передней критической точки Ь ), диффузионный пограничный слой с исключенной областью передней критической точки й 6 и область диффузионного следа которая в свою очередь состоит из областей ( = 1,2, 3, 4). В каждой из областей уравнение (1.1) заменяется приближенным в результате выделения главных членов разложений по малому параметру е. [c.23]

При выделении области диффузионного следа Ш и последующем разбиении ее на области необходимо наряду с растяжением вводить сжатие координат по формуле г = е 1р, а также исследовать изменение порядка функции тока в зависимости от соответствующего деформирования г— 1 или г и угловой координаты 0 (см. 3). В результате при описании границ областей в данном случае будет фигурировать та или иная асимптотика функции тока, вместо которой удобнее использовать более простую функцию [c.24]

Во внутренней области диффузионного следа (О (е) г — 1 0 (е 1), гр О (е ) оказывается возможным пренебречь радиальной диффузией вещества. [c.25]

Для завершения формулировки задачи (2.2) необходимо использовать условия асимптотического сращивания решения в рассматриваемой области Ъ с решениями в прилегающих областях — внешней области е О (е) г — 1, О (е) гр и области диффузионного пограничного слоя с исключенной областью передней критической точки й 6 (г — 1 < О (е), (9 (е) < 0 я — О (е) . Эти условия записываются в следующем виде [c.27]

Условия сращивания с решениями в прилегающих областях — области диффузионного пограничного слоя [c.32]

Полученное решение (3.16) непригодно за пределами области ниже по потоку в частности, оно не удовлетворяет условию на бесконечности (второе условие в (1,3)). Заметим, что определяемое формулой (3.2) решение ( ), хотя и удовлетворяет этому условию, тем не менее непригодно вне поскольку получено в пренебрежении диффузионным переносом, что неоправданно во всех других областях диффузионного следа на оси потока [c.33]

Здесь использованы формулы (3-2) и (3.16), нижнее выражение в фигурной скобке определяет условие сращивания с и соответствует решению во внутренней области диффузионного следа, где переменные р и Т одного порядка малости, равного е. Это следует из того, что р = е , Ч " = еЧ 2, а в области справедливы соотношения [c.34]

Первое граничное условие (при Ч = 0) есть условие поглощения, соответствующее первому условию в (1,3), второе (при оо) и третье (при т = 0) получены так же, как в 2, из условий сращивания решений в области диффузионного пограничного слоя и во внешней области. [c.38]

Распределение концентрации в областях диффузионного следа — 1, 2, 3, 4) мо кет быть получено мето- [c.38]

Можно показать, что, как и в случае поступательного потока, для приближенного расчета интенсивности массообмена капли достаточно рассмотреть перенос вещества в диффузионном пограничном слое, в то время как полное решение задачи о концентрации включает построение решения и в области диффузионного следа [c.45]

Как следует из результатов гл. 1, при больших числах Пекле основной вклад в диффузионный интегральный поток на поверхность капли вносит тонкая (толщиной порядка е) область диффузионного пограничного слоя, которую и будем рассматривать в дальнейшем. [c.54]

Во внутренней области диффузионного следа О (е) < — Вю < О (е ), ф < (е ) и окрестности [c.71]

Как и в случае жидкой частицы, в потоке около твердой сферы существуют семь областей с различной структурой асимптотических решений, соответствующих разным механизмам массопереноса. Это внешняя область е, область передней критической точки Ь, диффузионный пограничный слой с исключенной областью передней критической точки и область диффузионного следа [c.79]

Оценим кинетические константы. Для каждого падающего кристалла можно построить зависимость v=v i) и определить величину dvldt с точностью до малых первого порядка dvldt Lv—Подставив dvldt в уравнения (3.185), (3.186), можно разрешить их относительно диаметра сферы, масса которой совпадает с массой падающего кристалла. Подставив найденные значе- ния а в уравнения (3.185), (3.186), легко получить значения для скоростей роста кристаллов в соответствующих временных точках. Однако в нашу задачу входит не только определение скоростей роста по длине трубы, но и определение влияния на скорость роста кристалла пересыщения, температуры раствора, скорости обтекания кристалла раствором, вязкости и плотности среды, окружающей его. Если кристаллизация идет во внешней области (диффузионной), то массовую и линейную скорости роста кристалла можно представить в виде [c.295]

Влияние интенсивности перемешивания. Для того чтобы определить, в какой области (диффузионной или кинетической) идет реакция, были поставлены о-пыты по выяснекию влия ния -интенсивности перемешивания на скорость процесса. Изменялось число оборотов мешалки при -постоянстве всех других факторов (температура 92°, концентрация хлористого алюм-иния 0,25 моль л, моляр-ное соотношение этилбензол дихлорэтан =1,3 1,0). [c.117]

Для проведения определений можно применять полярографическую аппаратуру. Целесообразно вначале снять поляро-грамму раствора для установления значения напряжения, соответствующего области диффузионного предельного тока определяемого иона. При амперометрическом титровании это напряжение затем поддерживают постоянным. Однако работу можно выполнять и на упрощенной установке (рис. Д. 118). В ней в качестве неполяризуемого электрода при-меня ют каломельный электрод, а в качестве поляризуемого можно использовать ртутный капельный электрод. Однако для амперометричес- [c.298]

Амперометрическое титрование следует проводить при потенциале, отвечающем области диффузионного тока. Обычно титруют при потенциале на 0,2-0,3 В более отрицательном, чем потенциал полуволны полярофафически активного соединения. [c.271]

Если не принять специальных мер к выравниванию возникшего градиента концентрации, то вследствие того что диффузия и миграция ионов идут с конечной скоростью, некоторая разница в концентрации будет сохраняться в течение всего процесса электролиза, так что со временем возникнет торможение реакции, выражаемое некоторой величиной Лфконц. Электрохимическая реакция вступит в область диффузионной кинетики, обусловленной диффузионными ограничениями. [c.271]

Таким образом, прежде чем проводить амперометрическое титрование, необходимо определить экспериментально и установить потенциал, соответствующий области диффузионного тока для эле-ктроактивиого вещества, копцептрация которого изменяется в процессе титрования. [c.232]

Универсального определения скорости для гетерогенного процесса не существует. Так как суммарная скорость определяется как чисто диффузионной, так и кинетической стадией, то при оценке скорости гетерогенного процесса необходимо точно знать, в какой области — диффузионной или кинетической — соверща-ется данная реакция. [c.123]

В конвективно-погранслойной области диффузионного следа PFW О ( ) < г - 1 < О (е- ), О (е ) < <р < О (е) правой частью (1.1) можно пренебречь но сравнению с левой. Поэтому концентрация здесь зависит только от функции тока и вдоль линий тока сохраняет постоянные значения, равные значениям на выходе из диффузионного пограничного слоя. [c.25]

Сначала рассмотрим конвективно-погранслойную область диффузионного следа О (е) г — 1 [c.30]

Таким образом, в 2, 3 получено распределение концентрации во всех характерных областях d и (i = = 1, 2, 3, 4). Из формул (2.13), (3.16), (3.17), (3.20), описывающих поле концентрации в диффузионном пограничном слое, в области задней критической точки, в конвективно-погранслойной и внутренней областях диффузионного следа, видно, что во всем интервале изменения угла [c.35]

Очевидно, нулевой член ряда (4.5) при Че = О соответствует решению в области диффузионного погранслоя, полученному в 1. [c.38]

Приведем в нулевом приближении но е окончательные выражения для распределения концентрации в области диффузионного погранслоя и в областях =. 1, 2, 3), [c.39]

В случае <С О, отЛичающ е1Мся от предыдущих благодаря наличию линии, а не т очКи сТёкания, граница области диффузионного следа, как и прежде, опредёляется равенством ярв = <9 (е). Однако диффузионный след состоит всего из двух областей — окрестности линии стекания г — 1 О (е), 0 — я/2 < О (е) и области смешения О (е) < г — 1, g (г) (я/2 — 0) [c.47]

На рис. 2.5 показана качественная картина обтекания двух капель. Область основного изменения концентрации, расположенная вблизи поверхностей капель и оси потока и содержащая области диффузионных следов и иогранслоев капель, заштрихована. [c.70]

В конвективно-погранслойной области диффузионного следа О (е) < п - < О (е" ), О (е ) < яр < [c.70]

Рассмотрим сначала случай О (е" ), который соответствует сращиванию конвективно-ногранслойной области диффузионного следа первой капли с диффузионным пограничным слоем второй. Так как отношение толщины внутренней области диффузионного следа первой [c.72]

В заключение отметим, что наличие областей замкнутой циркуляции за каплями цепочки ослабляет затормаживающее влияние диффузионных следов. Это происходит вследствие существенного насыщения концентрации в следе в е-окрестности особой поверхности — границы стационарного вихря за каплей. В отличие от диффузионного следа, расположенного в окрестности изолированной особой линии тока, в окрестности границы области замкнутой циркуляции отсутствует конвективно-погранслойная область диффузионного следа, в которой концентрация переносилась бы без изменений вдоль линий (поверхностей) тока. При этом следует учитывать, что при наличии в цепочке областей замкнутой циркуляции за каплями интенсификация массопереноса к цепочке происходит не только благодаря влиянию диффузионных погранслоев и следов капель, но и вследствие увеличения скорости жидкости вблизи поверхностей капель по сравнению со случаем обтекания без застойных зон. [c.77]

В конвективно-погранслойной области диффузионного следа О (е) < г — 1 < О (б ), 6>(е Хяр О (е ) [c.81]

Физическая химия (1980) -- [ c.263 ]

Выращивание кристаллов из растворов Изд.2 (1983) -- [ c.40 ]

Введение в моделирование химико технологических процессов Издание 2 (1982) -- [ c.199 ]

Химическая кинетика и катализ 1974 (1974) -- [ c.399 , c.400 ]

Химическая кинетика и катализ 1985 (1985) -- [ c.303 ]

Инженерная химия гетерогенного катализа (1971) -- [ c.308 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология