Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Диффузионно-кинетическая область внешняя

    Стадии гетерогенных каталитических процессов. Роль адсорбции. В гетерогенно-каталитических реакциях, как и в других гетерогенных процессах, можно выделить ряд стадий. Наиболее обычными стадиями являются диффузия, обеспечивающая подвод исходных веществ к поверхности катализатора, адсорбция их на этой поверхности, взаимодействие адсорбированных веществ с образованием продуктов реакции, десорбция продуктов и, наконец, отвод продуктов реакции от поверхности катализатора в глубину соответствующей фазы с помощью диффузии. В зависимости от определяющей стадии реакция может протекать в диффузионной, кинетической или переходной областях. С изменением внешних условий роль определяющей стадии может перейти к другому процессу. [c.272]


    Чистое травление также относится к реакциям, протекающим во внешней диффузионно-кинетической и частично во внутренней диффузионно-кинетической областях, т. е. скорость диффузии соизмерима или меньше скорости травления, причем все продукты травления (О2, Н2О, [c.42]

    Если происходит уменьшение массы полимерного материала при контакте с агрессивной средой, то это обычно свидетельствует о протекании химической деструкции. Как указывалось в гл. I, процесс химической деструкции может происходить либо с поверхности полимерного материала ( внешняя диффузионно-кинетическая область), либо по объему изделия (внутренняя диффузионно-кинетическая или кинетическая области). [c.21]

    При протекании деструкции во внешней диффузионно-кинетической области возможны два случая  [c.21]

    Скорость диффузии агрессивной среды значительно меньше скорости химической реакции. В этом случае деструкция происходит в некотором тонком реакционном поверхностном слое или, как принято говорить, с поверхности полимерного изделия, т. е. во внешней диффузионно-кинетической области. [c.158]

    VI.2.3. Внешняя диффузионно-кинетическая область [c.162]

    Если процесс деструкции происходит во внешней диффузионно-кинетической области (с поверхности полимерного изделия), а диффузия компонентов агрессивной среды в полимере не вызывает необратимых изменений структуры, то для простого вида зависимости деформация — растяжение, уменьшение разрывной нагрузки (а) происходит пропорционально изменению сечения полимерного изделия в месте разрыва (Se)  [c.235]

    Зависимость gk от 1/7, где й — константа скорости гетерогеннокаталитического процесса, при переходе из одной кинетической области в другую характеризуется на графике изломами на прямых. При низких температурах процесс протекает в кинетической области и угловой коэффициент прямой наибольший, так как у химической реакции сравнительно с другими стадиями самая большая энергия активации. При повышении температуры получается излом при переходе во внутренне-диффузионную область и следующий излом — при переходе во внешне-диффузионную область. [c.436]

    Внешняя диффузионно-кинетическая область. Процесс деструкции происходит в тонкой постоянных размеров реакционной зоне, которая смещается в глубь образца с постоянной скоростью. Определение размера реакционной зоны представляет трудную экспериментальную задачу, так как эта величина обычно намного меньше микрометра. Для ее определения чаще всего пользуются методом многократного нарушенного полного внутреннего отражения (МНПВО). [c.272]


    Химическая деструкция во внешней диффузионно-кинетической области [c.278]

    Если деструкция происходит во внешней диффузионно-кинетической области, то с увеличением концентрации катализатора скорость процесса будет изменяться (в большинстве случаев возрастать) в соответствии с кинетическими уравнениями, приведенными в гл. VI. [c.284]

    Если Жд < Жх, деструкция протекает во внешней диффузионно-кинетической области, т. е. практически на поверхности полимера, что типично для систем гидрофобный полимер—нелетучий электролит. Это происходит, например, при контакте полиэтилена и полипропилена с концентрированной серной кислотой. Такой вариант наиболее предпочтителен с точки зрения прогноза работоспособности полимера и контроля ситуации, поскольку изменения эксплуатационных характеристик находятся в соответствии с толщиной отработанного слоя полимера. [c.41]

    Протекание деградации преимущественно в поверхностном слое — внешней диффузионно-кинетической области, т.е. в слое, диффузионно доступном для жидкой окружающей среды [1, 23]. При этом свойства материала, в том числе, молекулярная масса полимера, за пределами этой области не изменяется до разрушения верхнего слоя. [c.40]

    Средняя по толщине пленки концентрация целевого компонента определяется из решения задачи нестационарной массопроводности для случаев абсорбции 80 водой и растворами гидрооксидов и солей. Абсорбция 80 этими абсорбентами протекает в диффузионно-кинетической области, поэтому общее сопротивление массопереносу определяется диффузионным сопротивлением в газовой и жидкой фазах, т.е. задачу нестационарной гетерогенной диффузии следует рассматривать при граничных условиях третьего рода. При некоторых же условиях проведения абсорбции 80 водой (высокая концентрация 80 в газовом потоке или орошающей жидкости) внешним (по отношению к жидкости) диффузионным сопротивлением можно пренебречь, и тогда приемлемые результаты дает решение задачи при граничных условиях первого рода. Математическая формулировка этой задачи включает  [c.255]

    В соответствии с приведенным механизмом скорость процесса в зависимости от стадии может лимитироваться 1) внешним или внутренним подводом сырья к поверхности катализатора (процесс протекает в диффузионной области) 2) скоростью реакции (процесс протекает в кинетической области) 3) скоростью обеих стадий - диффузионная и кинетическая по скорос- [c.69]

    При /с > Рс реакция протекает во внешней диффузионной области ю = РсС) при /с << Рс — в кинетической области ю = = кС) при сопоставимых /с и Рс наблюдается переходный режим. Эти три режима будут различаться величинами наблюдаемой энергии активации во внешней диффузионной абл = - д 5—15 кДж/моль в кинетической области набл = ж обычно выше 80 кДж/моль. [c.268]

    Анализ промежуточной кинетики представляет известные трудности, так как в этом случае пересыщение у поверхности кристалла устанавливается из соотношения между сопротивлениями внешнего диффузионного переноса и процесса собственно кристаллизации подведенного к поверхности вещества. В статистической теории образования двумерных кристаллов выводится следующая зависимость скорости роста от пересыщения в кинетической области процессов  [c.176]

    Если катализатор отравляется побочным продуктом реакции, протекающей во внешнедиффузионной области, или содержащимся в сырье ядом, который реагирует с катализатором с такой скоростью, что отравление лимитируется только диффузией молекул яда, то отравляется внешний слой частицы катализатора, толщина которого увеличивается со временем работы катализатора (пропорционально т /=). Если катализатор отравляется побочным продуктом реакции, то скорость реакции снижается в результате дополнительного диффузионного торможения, связанного с необходимостью для молекул реагентов диффундировать через отравленный внешний слой частицы катализатора. Если же катализатор отравляется ядом, а реакция протекает в кинетической области, то скорость реакции снижается в результате уменьшения активной поверхности катализатора. [c.154]

    Возможны более сложные ситуации, когда реакция происходит не на поверхности раздела двух фаз, а в объеме одной из них, например внутри зерен катализатора или в геле нерастворимого полиэлектролита. В этих случаях количество возможных стадий увеличивается добавляются стадии диффузии реагирующих веществ в более плотной фазе, так называемая внутренняя диффузия (рассмотренный выше случай диффузии в менее плотной фазе называют внешней диффузией). Если внутренняя диффузия является наиболее медленной (лимитирующей) стадией, то говорят, что процесс протекает во внутри-диффузионной области. Если лимитирующей стадией является собственно химическая реакция в объеме плотной фазы, то говорят, что реакция протекает во внутренней кинетической области, в отличие от случая, когда скорость процесса определяла реакция на поверхности раздела фаз, который называют внешней кинетической областью. [c.295]


    Используя уравнения кинетики диффузии и располагая значениями коэффициентов диффузии и растворимости среды в полимере, а также значениями константы скорости реакции деструкции, можно рассчитать время накопления в полимере критической концентрации продуктов деструкции, т. е. определить время до возникновения первого предельного состояния покрытия в результате химической деструкции, протекающей в одной из трех областей внешней кинетической, внутренней диффузионно-кинетической и внутренней кинетической. [c.48]

    В кинетической области скорость процесса определяется только скоростью химического превращения, а в диффузионных областях она лимитируется скоростью подвода реагирующих веществ к внешней или внутренней поверхности катализатора и соответственно скоростью отвода продуктов реакции. При очистке газов реакции протекают главным образом в диффузионных областях. [c.95]

    В качестве примера на рис. 23-3 представлены дифференциальные функции распределения кристаллов по размерам [р (г)] в аппарате полного смешения в диффузионной области (кривая 1), когда скорость определяется внешним массообменом (при Nu 2), и в кинетической области (кривая 2), когда скорость роста кристалла лимитируется скоростью включения молекул в кристаллическую решетку и не зависит от размера кристалла. [c.298]

    В гетерогенных условиях, в пленке разных толщин (5—80 мкм). Внутренняя диффузионно-кинетическая область При 90 °С j0h2SO = (1,5+0,5) 10->2 см /с В гетерогенных условиях, в пленке, внешняя диф-фузионно-кинетическая область В гетерогенных условиях, в пленке разных толщин. Внешняя диффузионно-кинетическая область [c.218]

    Более радикальными являются способы увеличения химической стойкости, основанные на уменьшении концентрации доступных химически нестойких связей и концентрации компонентов агрессивной среды на поверхности полимера, если деструкция происходит во внешней диффузионно-кинетической области и в объеме полимера, если процесс протекает во внутренней диффузи-онно-кинетической области. [c.262]

    При регенерации промышленного шарикового аморфного алюмосиликатного катализатора [125, 126] процесс протекает прн низких температурах в кинетической области, при средних температурах в переходной, а затем во внешней диффузионной области. Остаточный кокс (20—25% масс, от исходного содержания, равнога 2% масс, на катализатор) окисляется при высоких температурах, во внутренней диффузионной области (рис. 4.44). Причем, чем. меньше расход воздуха на регенерацию, тем при более низких температурах наблюдается переход реакции из кинетической области во внешнедиффузионную. Протекание регенерации при низких температурах в кинетической области подтверждается полученными значениями эффективной энергии активации окисления кокса, равной 144,9 кДж/моль. Близкие к этому значения были получены ранее для кинетической области окисления кокса [127, 128]. [c.151]

    Аномальное повышение скорости процесса деструкции может быть обусловлено увеличением доступности химически нестойких связей вследствие изменения физического состояния полимеров (сорбция агрессивных сред понижает температуру стеклования), а также увеличением скорости процесса, протекающего во внешней диффузионно-кинетической области (для реакций, протекающих по механизму А-1 с увеличением концейтрации кислоты Лд э>Скат)- [c.284]

    Если не все участки поверхности, на которой протекает реакция, в равной степени доступны для реагирующих молекул, то часто оказывается, что на части поверхности реакция протекает в кинетической области, а на остальной части — в диффузионной. Наиболее доступной является внещияя поверхность твердого катализатора, наименее доступной — поверхность его пор. Поэтому если реакция на внешней поверхности протекает в кинетической области, а внутри пор — в диффузионной области, то говорят, что процесс лежит во внутренней диф(11узионной области. [c.315]

    В кинетической области к не зависит от /) , П р, в диффузионной области она определяется коэффиртентами внешней или внутренней диффузии. Зависимость к от параметров каталитического процесса будет рассмотрена ниже. [c.77]

    Гетерогенная каталитическая реакция, осуществляемая в присутствии твердых пористых катализаторов, состоит из следующих стадий внешней диффузии реагирующих молекул из объема к частице катализатора, внутренней диффузии через норы к новерхности катализатора, адсорбции молекул поверхностью, химической реакции между адсорбированными молекулами, десорбции образующихся продуктов реакции и их диффузии в обратном направлении. Скорость всего ироцесса в целом зависит от наиболее медленной стадии, которая и является определяющей. Если определяющей стадией является сам акт химического взаимодействия между реагирующими молекулами, а процесс отвода и подвода компонентов практически ие влияет на ее скорость, то такая реакция протекает в кинетической области. Если определяющей стадией яиляется скорость подвода реагирующих веществ, то в этом случае реакция протекает в диффузионной области. Если скорости как самой реакции, так и процессов диффузии соизмеримы, то и этом случае скорость всего ироцесса является функцией кинетических и диффузионных явлений Рис. 22. 1. Занисимость коп- ц процесс протекает в переходной об-стапты скорости реакции от ттяр-гг, тсмператури. [c.596]

    Одной из задач диффузионной кинетики является установление условий, позволяющих определять лимитирующую стадию процесса. При использовании допущения о равнодоступности межфазной поверхности удается найти зависимости между константой наблюдаемой скорости процесса и величинами k T) и и качественно установить границы диффузионной, кинетической и переходной областей [3, 7]. Количественные условия выбора той или иной лимитирующей стадии обычно находятся по опытным данным. Следует яметь в виду, что если лимитирующей стадией является внешняя диффузия (т. е. из ядра потока к поверхности раздела фаз), то наблюдаемая скорость процесса слабо зависит от температуры и сильно — от скорости потока вещества. Если гетерогенный процесс происходит при высоких температуре и давлении и малых скоростях движения вещества, то вероятнее всего лимитирующей стадией является диффузия.  [c.20]

    На рис. 4-20 представлена зависимость степени выгорания частицы в системе от ее относительного диаметра при, различных Лмакс и при трех значениях макс (5 50 и оо). Кривые для макс=5 построены по> (4-51). Поскольку при й 1,5 горение происходит в кинетической области, то относительный диаметр частиц, который определяет границу между кинетической и кинетико-диффузионной областями, равен Аок= =0,3. Частицы с размерами Ао>0,3 сгорают в промежуточной области. В промежутке До=0—Док зависимость т от До выражается горизонтальными линиями, так как при Ь—0 степень выгорания не зависит от внешних размеров частиц.  [c.73]


Смотреть страницы где упоминается термин Диффузионно-кинетическая область внешняя: [c.39]    [c.14]    [c.14]    [c.173]    [c.280]    [c.34]    [c.26]    [c.268]    [c.280]    [c.152]    [c.376]    [c.159]    [c.105]    [c.321]    [c.77]    [c.78]   
Химическая стойкость полимеров в агрессивных средах (1979) -- [ c.2 , c.173 , c.199 , c.235 , c.272 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Внешняя кинетическая область

Диффузионно-кинетическая область

Область внешне-диффузионная

Область внешняя

Область диффузионная

Область кинетическая



© 2025 chem21.info Реклама на сайте